吸收光谱又称吸收曲线,从上图可以看出它的特征:曲线的峰称为吸收峰,它所对应的波长称最大吸收波长(λmax),曲线的谷所对应的波长称最低吸收波长(λmin);在峰旁边一个小的曲折称为肩峰;在吸收曲线的波长最短一端,吸收相当大但不成峰形的部分称为末端吸收。整个吸收光谱的形状是鉴定化合物的标志。 二、常用术语 发色团(生色团) 助色团 助色团一般为带有孤电子对的原子或原子团( 如:-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等)。这是因为,具有孤对电子的原子或原子团与发色团的π键相连,可以发生 p-π 共轭效应,结果使电子的活动范围增加,容易被激发,使 π→π* 跃迁吸收带向长波方向移动。 红移和蓝移 强带和弱带 三、电子跃迁的类型 电子跃迁共有4种类型 σ→σ*跃迁 π→π* 跃迁能比 σ→σ* 跃迁能小一些,λmax 在200nm 左右,ε 很大,属于强吸收。 孤立π键的 π→π* 跃迁产生的吸收谱带仍处于远紫外区。如C2H4的 λmax 为165nm,ε 为104。 分子中含有O、N、S、X等杂原子,可产生 n→σ*跃迁,所需能量与 π→π* 跃迁接近,产生的吸收谱带一般 200nm左右。 如连有杂原子的不饱和化合物( C=O,C≡N,N=O,N=N)中杂原子上的 n 电子,吸收能量产生 n→π* 跃迁。吸收谱带在 27
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