抑制纸浆返黄研究的进展.docx

抑制纸浆返黄研究的进展● 董翠华 1, 杨淑惠 1, 2, 龙柱 1, 刘忠 2, 刘 抑制纸浆返黄研究的进展 ● 董翠华 1, 杨淑惠 1, 2, 龙 柱 1, 刘 忠 2, 刘洪斌 2 ( 1.江南大学生态纺织教育部重点实验室, 江苏无锡 214122; 2.天津科技大学天津市制浆造纸重点实验室, 天津 300222 ) 摘要: 介绍了纸浆返黄的机理及影响因素, 重点阐述了最近几年抑止纸浆返黄的研究进展。 关键词: 返黄; 木素; 抑止剂; 酶 中图分类号: TS71+3 文献标识码: A 文章编号: 1001- 6309( 2008) S0- 0033- 05 纸浆在通常环境 或 特 定 条 件 下 放 置 一 段 时 间 后会逐渐变黄, 白度有一定程度的降低, 这种现象 称为纸浆的返黄。许多浆料因返黄现象而使其应用 受到很大程度的限制, 如高得率机械浆易返黄的缺 点使其应用限制在短寿命、低价值的新闻纸和广告 插页等纸产品的生产上。因此如何有效抑止纸浆返 黄成为目前热门的研究课题之一。本文论述了近年 来抑止纸浆返黄的主要研究成果。 醛基转化成活性大的羧基或羰基易引起纸浆返黄; 2.3 金属离子, 特别是重金属离子在漂白中会起到 催化作用, 加速漂白过程的氧化作用; 2.4 2.5 酸碱度、光热和温度、湿度的影响; 细小纤维和杂细胞数量多、木素和灰分含量比 较高易导致返黄。 抑止纸浆返黄的方法 3 抑止纸浆返黄的方法很多, 如提高未漂浆的质 量, 选用合适的漂白剂和漂白方法, 采用合理 的 漂 白工艺和掌握合理的浆板干燥和储存条件等。但上 述方法对抑止纸浆返黄效果不理想, 因此近几年科 研工作者试寻求更有效方法来抑止纸浆返黄, 且大 部分研究是抑止纸浆光诱导返黄。 1 返黄机理[1] 纸浆返黄主要是由光和热的诱导引起的, 但光 诱导比热诱导返黄更重要, 即光化学氧化是纸浆返 黄的主要原因。 纸浆在温暖潮湿的环境中贮存, 会产生热诱导 返黄, 其可能的机理是纸浆木素中的邻苯二酚结构 热氧化成为有色的苯醌结构。 在光照和氧存在条件下, 纸浆被氧化产生各种 游离基。木素中的酚羟基在紫外光或游离基的作用 下均裂产生酚氧游离基, 酚氧游离基被过氧游离基 氧化成为有色的邻醌结构。 3.1 木素改性法 由光致返黄机理可知, 酚氧自由基的形成是光 致返黄的关键步骤, 木素改性法是通过木素酚羟基 的醚化和酯化, 羰基的还原或乙烯基的加氢等将木 素中的游离酚羟基保护起来, 改变木素的结构, 消 除产生光诱导返黄的功能基。 Y. PU 等[3]将云杉 BCTMP 浆在 110℃下乙酸酐 溶液中进行乙酰化反应。分别将乙酰化的木素与未 乙酰化木素注入过滤纸中, 然后分别检测其在办公 室灯光和昏暗灯光照射下的光学性能。核磁共振检 测结果表明, 木素中的酚羟基被优先乙酰化, 且 乙 酰化作用可减少木素中醌类物质含量。经乙酰化处 理后纸张的白度较高, 返黄值较低, 这可能是 因 为 2 返黄的主要因素[1,2] 引起纸浆返黄的 因 素 很 多 , 主 要 有 以 下 几 方 面: 2.1 纸浆中残留木素 及 木 素 降 解 的 低 分 子 产 物 易 引起纸浆返黄; 2.2 纤维素和半纤维素在漂白氧化过程中, 羟基和 P a pe r a nd P a pe r Ma king Vol. 27 S 0 J un 2008 33 试 验 研乙酰化过程除去了木素中的部分醌型结构, 且部分苯氧基 试 验 研 乙酰化过程除去了木素中的部分醌型结构, 且部分 苯氧基及脂肪族羟基也发生了乙酰化反应。 够阻碍木素吸收紫外光, 而其本身能够强烈吸收紫 外光, 并将其能量以热的形式无害地消散。UVA 的 种类比较多, 有苯并三唑类及其改性物、二苯酮类、 水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类和三嗪类等。 赵玉林[6]对紫外光吸收剂 2- (2 - 5- 羟基- 5 - 甲 基苯基) 苯丙三唑、2,4- 二羟基二苯甲酮、2- 羟基- 4 - 正 辛 氧 基 二 苯 甲 酮 、 双 水 杨 酸 A 酯 抑 制 杨 木 APMP 返黄效果进行了研究, 结果表明, 紫外光吸收 剂中 2- (2 - 5- 羟基- 5 - 甲基苯基) 及 2,4- 二羟基二 苯甲酮对杨木 APMP 具有较好的稳定作用。较低用量 的 2- (2 - 5- 羟基- 5 - 甲基苯基) 苯丙三唑对纸浆就有 较好的光稳定效果。用量较高时, 2,4- 二羟基二苯甲酮 稳定效果略优于 2- (2- 5- 羟基- 5- 甲基苯基)。 Weir[7]对 2- 羟基- 4- 甲氧基苯甲酮(HMB)与 3- 羟基- 4- 甲氧基苯乙烯酸抑制含木素纸浆光返黄进 行了研究。结果表明, 它们均能有效地抑制纸浆