第九章伏安与极谱分析法.pptVIP

第九章 伏安和极谱分析法 极谱分析法的特点 1.普通极谱法测定物质的范围为10-5~10-2mol/L，灵敏度不高，但采用近代极谱方法和新技术，如极谱催化波法、溶出伏安法、单扫描极谱法、脉冲极谱法等，可提高灵敏度至10-7~10-10mol/L. 2.在合适的条件下，可以在一份试液中同时测定几个元素。 3.由于通过溶液的电流很小，试液的浓度基本上没有变化，因此溶液可重复多次进行分析。 （五）涉及其它因素的极谱波 在电极反应过程中同时还受某些化学反应速度所控制的极谱波称为动力波。根据有关化学反应的情况，可以将其分为三种类型： （l）化学反应先行于电极反应 A === B C（化学反应） B + ne→ C E（电极反应） （2）化学反应平行于电极反应 A＋ ne→ B E（电极反应） B＋C==A C（化学反应） （3）化学反应后行于电极反应 A＋ ne→ B E（电极反应） B === C C（化学反应） 化学反应前行于电极反应的，称为前行动力波；化学反应随后于电极反应的，称为随后动力波；化学反应平行于电极反应的，称为平行动力波． 平行动力波（极谱催化波） 七 极谱分析新技术和伏安分析法 四 溶出伏安法 （一）基本原理: （三） 溶出伏安法中溶出峰电流的性质 1.电极过程可逆性的判断 (二) 应用 可逆电 极过程 准可逆电极过程 不可逆电极过程 循环伏安图 可逆波： 峰电位不随电压扫描速度变化 准可逆过程： 峰电位随电压扫描速度的增加而变化， 阴极峰变负，阳极峰变正。 视电极反应性质不同： 不可逆过程：反扫时不出现阳极峰，当v增加时， Epc明显变负，但ipc仍与v1/2呈正比。 2.电极反应机理的判断 对-氨基苯酚的循环伏安图 对-亚氨基苯醌 苯醌 对苯二酚 三、方波极谱和脉冲极谱法 （一）方波极谱法??? 方波极谱法是在直流极谱法缓慢扫描的直流电压上，叠加一个低频（225～250Hz）、小振幅（≤50mv）的方波形电压，然后测量每一个方波电压改变方向前一瞬间通过电解池的交变电流成分，同样得到峰形的极谱波。 方波极谱法的灵敏度比较高，检测限可达10-7-10-8 mol/L 。记录的电流信号有较大的信噪比。 电流电压曲线呈峰形，分辨率比较高。 对于不可逆的电极反应，峰较宽且低，灵敏度和 分辨率都不高 脉冲极谱是在汞滴生长的后期即将滴下之前的很短时间间隔中,施加一个矩形的脉冲电压，记录脉冲电解电流与电位的关系曲线。 按照施加脉冲电压及记录电解电流的的方式不同。脉冲极谱法可分为常规脉冲极谱和微分（示差）脉冲极谱两种。  （二） 脉冲极谱法 常规脉冲极谱法 振幅△E: 2~100mV 脉冲持续时间:40~80ms 2.微分（示差）脉冲极谱 等振幅ΔE为5～100 mv、持续时间为40～80ms的矩形脉冲电压 在脉冲加入前20ms和脉冲终止前20ms内测量电流，而记录的是这两次测量的电流差值Δi，能很好地扣除因直流电压引起的背景电流。微分脉冲极谱的极谱波是对称的峰状. （三）特点 1 灵敏度高 ●可逆电极反应：检出限可达10-8 mol·L-1 ●不可逆电极反应：检出限可达10-6-10-7 mol·L-1 2 分辨力强 ●相邻峰电位差≥25-30 mv即可分开 ●C前波物质达到C被测物质的50000倍，不产生前波干扰 溶出伏安法 电解富集 电解溶出 分类 一般溶出伏安法 吸附溶出伏安法 阳极富集 阴极溶出 阴极富集 阳极溶出 阴极溶出伏安法 阳极溶出伏安法 消除氧波的方法 通入惰性气体 H2， N2 ，CO2（仅适于酸性介质） 2) 化学法除氧 Na2SO3 (碱性或中性溶液 ) 抗坏血酸 (弱酸性溶液) Na2CO3或Fe粉 (强酸性溶液) （五） 氢波、叠波及前波 1 氢波 中性或碱性溶液中测定 氢波消除方法 2 叠波 X和Y的极谱波相互重叠，产生干扰 利用化学反应改变X或Y的存在形式或化学分离 消除方法 3 前波 iAiB, B的极谱波被A掩盖 A 干扰组分 B 待测组分 + 酸性溶液 掩蔽或分离前波组分 消除方法 例: Cu2+ ，Fe3 +易产生前波干扰； 碱性溶液 五 极谱定量分析方法