武汉理工大学有机化学C对映异构-公开课件（讲义）.pptVIP

基本内容和重点要求 手性和对映体 旋光性和比旋光度 内消旋体和外消旋体 含有1个和2个手性碳原子化合物的对映异构 分子构型的各种表示方法、构型的确定和标记方法 6 立体化学 6.1 手性和对映体 6.2 旋光性和比旋光度 6.3 含有1个手性碳原子的化合物的对映异构 6.4 构型的表示法、构型的标记 6.5 含有2个手性碳原子的化合物的立体异构 乳酸分子(CH3CH(OH)COOH)的两种立体结构模型： 旋光仪工作原理示意图 6.2.2 比旋光度 6.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 6.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 课堂练习： 1.下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 2. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型: (1)(S)-2-丁醇 (2)2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 (3)内消旋-3，4-二硝基己烷 返回 6.4.1构型的表示法 6.4 构型的表示法、构型的标记 球棒模型 Fischer投影式 透视式 （1）用横竖两线的交点表示 C*并处于低面上； （2）横键朝上，竖键朝下； （3）不可翻转，允许旋转180°，但不可旋转90°或270°； （4）习惯上，碳链一般写在竖直方向上并将编号较小的原子 写在上方。 规定： 返回 6.4.2 构型的标记（命名） 有两种方法，一种是D/L标记法，另一种是R/S标记法。 (+)-甘油醛 (-)-甘油醛 （1）D/L标记法 为D型 为L型 指定： ?D、L只表示构型，与旋光方向无关。 ?只适用于与甘油醛构型类似的化合物。一般用于糖类和氨 基酸的构型标记。 D-(-)-乳酸 L-(＋)-乳酸 (-)-乳酸 (＋)-乳酸 返回 6.4.2 构型的标记（命名） （2）R/S标记法 R/S法中要用到“次序规则”。 要点： 1）先按次序规则排出C*上四个基团的大小次序，假设 四个基团为a、b、c、d，大小次序为a＞b＞c＞d。 2）对透视式： R S a、b、c由大到小按顺时针排列为R型 a、b、c由大到小按逆时针排列为S型 从最小基团的对面（以C作参照）观测 返回 ?对其它立体结构式，如Newman投影式，甚至Fischer投 影式均可采用此方法。 （2）R/S标记法 3）对Fischer投影式： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） （Ⅴ） （Ⅵ） R S R S R S 最小基团在横键上 最小基团在竖键上 经验规律：1）C*上任意两个基团对调一次，则构型发生变化 （R→S或S→R），对调两次构型不变； 2）C*上任意三个基团依次轮换，则构型不变。 返回 （2）R/S标记法 例：用R/S法命名。并将透视式和Newman投影式 改写成Fischer式、Fischer式改写成透视式： （1） （S）-2-氯丙酸 （2） （S）-2-丁醇 （3） （2R，3S）-2，3-二羟基丁二酸 （4） （2S，3S）-2-氯-3-溴丁烷 3 4 2 1 1 3 4 2 返回 （2）R/S标记法 透视式和Fischer式之间的转换： 一种方法是利用空间想象力直接转换，但有一定难度。另 一种方法是，先用R/S法标出手性碳的构型。将透视式改成 Fischer式时，按Fischer式的规定先随意写出一种构型式，若 其与原构型相同（如都为R型）则解毕；若其与原构型不同， 则将横键上的两基团位置对调即可。将Fischer式改成透视式 或将其它构型式改成Fischer式时也可参照此方法。手性分子 的构型无论采用何种立体结构式表示，只要手性碳原子的构型 相同就是同一分子。上述四式改写为： 返回 动画 6.5 含多个手性碳原子化合物的立体异构 含一个手性碳原子的化合物有一对对映体。一个手性碳 原子有两种构型，因此，分子中每增加一个手性碳原子，其 立体异构体的数目就增加一倍。 2个C*：4个； 3个C*：8个； n个C*：2n个，即2n规则 若n个C*中有相同的C* ，则异构体的数目小于2n。 ?相同的手性碳：构造相同，即C*上的四个基团相同。 ?含n个手性碳原子的化合物其异构体的数目≤2n。 含1个C*：2个异构体； 返回 动画 6.5 含多个手性碳原子化合物的立体异构 例： * * * * 22=4 4 23=8 返回 （1）2－羟基-3－氯丁二酸 6.5 含多个手性碳原子化合物的立体异构 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ）