质谱--公开课件（讲义）.pptVIP

第四节 各类有机化合物的质谱 苯甲醛 2.4.6 硝基化合物 第五节有机质谱图的解析 浙大2009--根据下列谱图，提出合理的结构 中科大2008 试判断质谱图1、2是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。 例1 解： 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。 例 2 解: M+? m/z=100， m/z=85，为M-15, 应含有甲基； m/z=57，可能是C4H9＋, 或者是M-Me-CO得到的； m/z=43，M-57，可能是分子离子峰去掉C4H9的碎片； 根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮。 3-甲基-2-戊酮 未知物经元素分析得知由C，H，O三种元素组成，红外光谱3100~3700cm-1无吸收，确定该化合物。 M+? m/z136，不含氮。 m/z105，苯甲酰特征离子 m/z：39,51,61,77 苯环的系列特征离子 M-31, 可能是丢失OCH3或CH2OH 结论： ? 例 3 某化合物的MS 谱图如下，根据谱图试推断出化合物结构 例 4 100 43 51 76 111 77 139 141 154(M) 156 m/z 113 相对丰度 解: 1.芳香化合物,不含奇数个N,含一个Cl. 2.m/z=139(M-CH3) CH3 m/z=43 C3H7 or CH3CO m/z= 51, 76, 77 芳环 3.可能的结构: 应产生强的(M-29)峰, 同时应有(M-28)麦氏重排的峰 应产生强的(M-15)峰, 但m/z139 m/z 111不好解释 [ClC6H4COCH3]+. ? ClC6H4CO+ ? ClC6H4+ m/z 154 m/z 139 m/z 111 最符合 137 79 77 91 107 39 65 51 * 2.4 各类有机化合物的质谱 2.5. 1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃： 1）显示弱的分子离子峰。 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 正癸烷 2. 烯烃 1）由于双键的引入，分子离子峰增强。 2）相差14的一簇峰，（41＋14 n）41、55、69、83…。 3）断裂方式有 β 断裂； ?-H 、六元环、麦氏重排。 4）环烯烃及其衍生物发生 RDA 反应和[M-CH3]+ 。 3.芳烃 1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 2）有烷基取代的，易发生 Cα－C β 键的裂解，生成的苄基离子往 往是基峰。91＋14 n－－苄基苯系列。 3）有 ?-H ，麦氏重排；92或92+14n 4）特征峰：39、51、65、77、91、92 2.4.2 醇、酚、醚 1.醇 1）分子离子峰弱或不出现。 2）易发生α裂解，生成 31＋14 n 的含氧碎片离子峰。 伯醇：31; 仲醇：45; 叔醇：59 3）重排脱水：M－18 的峰。 4）似麦氏重排：失去烯、水；M－18－28 的峰。 5）小分子醇或丙烯型醇易出现 (M－1)+ 的峰。 甲酚和苯甲醇的具有很强M－1 峰，继续裂解失去CO得基峰m/z79,在失去H2得m/z 77峰 2. 酚和芳醇 酚类 M+?很强 M－28 （－CO） M－29（－CHO） 苯甲醇 邻位效应 3. 醚 脂肪醚： 1）分子离子峰弱。 2） α –裂解及碳-碳 σ 键断裂，生成系列 CnH2n+1O 的 含氧碎片峰。（31、45、59…）