尿素生产方法原理--未反应物的分离与回收.ppt

将未反应的NH3和CO2从反应液中分离并回收返回系统，是尿素工业装置的重要组成部分，对提高原料利用率和经济效益起着关键作用。 尿素装置采用气提，即在与合成压力相同的压力下将合成液中的一部分NH3和CO2气提出来，随后再冷凝为液体。然后返回合成塔 进行尿素合成反应。 1．可以不用泵而直接返回合成塔； 2．气提出来的NH3和CO2混合气体所含有的水蒸气较之减压循环返回的甲铵液中的水含量少，因而有利于提高合成反应转化率； 3．气提出来的NH3和CO2混合气在高压下冷凝，冷凝温度较高，放出热量可以回收利用。 “反气提”：合成塔出口溶液组成应为液相线上的一点，设为在顶脊线的富NH3侧，如L1点。若采用CO2气提，根据相图的基本原理，过程在相图上表示为从L1点向表示CO2的C点移动。此时系统组成点进入液相区，即CO2将溶解而不能将液相中的NH3和CO2逐出，这可称为“反气提”。 目前的气提过程均采用气液逆流流动方式，分离效果将更高，液相点可沿液相线L2l1′继续向下移动，气相点则沿气相线CA向上移动。极限情况的液相点可达l1′，非常靠近顶点E，气提效率是很显著的。 以上讨论的是二氧化碳气提的条件。现再讨论氨气提。如合成塔出口溶液组成位于顶脊线的富NH3侧的L1′点，总组成将沿L1A移动。从图2-2-13可见，这时不会出现反气提，但注意富NH3侧液相线的形状与富CO2侧不同，气提的液相线沿Lll1移动，其组成并不向E点靠近，气提效果不明显。这自然是由于NH3本身在尿液中的溶解度远大于CO2在尿液中的溶解度之故。 氨气提：为了提高氨气提的效率，现代的氨气提工艺采用了气提与加热并举的方法。图中线l2l2′表示更高温度的液相线。这样，液相组成所含NH3和CO2量较少，达到了气提的目的。还可看出，由于提高温度的结果，即使不通入NH3，合成塔出口溶液点Ll本身己经处于两相区而有气相出现，不必再另外引入NH3气提剂。所以NH3气提也叫热气提，在气提塔不引入NH3。 一、合成反应本身即合成塔， 二、部分未反应物的分离即气提塔； 三、余热能量的回收和利用（高压甲铵冷凝器）。 这一回路称为高压圈。 气提塔排出的NH3和CO2混合气(并含少量水蒸气)经冷凝液化，即可作为原料自行返回合成塔。气提气的冷凝既是合成塔自热平衡的要求，又提供了能量回收的有利条件，完成这一过程的设备就是高压甲铵冷凝器。 高压圈内的物流循环，可以依靠重力自流，也可以利用进入高压圈的原料流股压力 (例如液液喷射器)，用以克服流动阻力，不必另设驱动设备。 自外引入高压圈的物流，包括原料氨和原料二氧化碳，以及从中、低压系统返回的未反应物质(液氨、甲铵液)，则需通过相应的泵或压缩机。 由于大量未反应物在高压圈内循环，省去了驱动装置，所以动力消耗是大大节省了。 从气提塔出来的气体混合物中H2O含量很低。 从气提塔来的物料在高压甲铵冷凝器中的停留时间很短，基本上只是进行冷凝而不进行尿素的合成反应。 图2-2-14是压力13.2MPa时的NH3-CO2恒压相图。 如果原始气体组成偏离共沸点，无论NH3过量还是CO2过量，开始冷凝温度(露点)都更低，而且温度随冷凝过程而不断下降。以图中的b点为例，冷却到了f点开始冷凝，此时温度略低于共沸温度。 尿素合成过程在相图的表示在图2-2-15(a)中。 化学平衡等温线随温度的升高而越接近顶点E。 化学平衡等温线与等压线的交点即气液平衡相图中液相线的顶脊点。 高压圈各过程可以在似三元相图上将表示出来，如图2-2-16。 高压圈在相图中表示为F→L→B→G→F。 组成点： 合成塔出液：L点 气提塔总进料：B点（气——C点，液——L点） 气提塔出液：M点 气提塔出气：G点 冷凝器进、出料：F点(合成塔进料) 过程（组成变化）： 合成过程——FL 气提过程——LC 冷凝过程——F(二元相图中bfh) 上图用于分析CO2气提法的高压循环： CO2气提法要求合成液的组成位于顶脊点，以便在较低温度和较低压力下操作。 合成塔出口溶液的组成：由图读得，在13.2MPa压力下，化学平衡等压线与液相顶脊线的交点大约在187℃等温线上。考虑反应不能达到完全平衡，取合成塔出口溶液为顶脊线上温度183℃的点L。可读得组成(质量分数)为NH3 29%，CO2 16