缓冲溶液--公开课件（讲义）.pptVIP

　　在许多缓冲体系中，都只有一个pKa(或pKb)在起作用，其缓冲范围一般都比较窄。如果要求的pH值超出这个范围，就会降低缓冲容量。因此，为使同一缓冲体系能在较广泛的pH范围内起缓冲作用。例如，由柠檬酸(pKa1＝3.13，pKa2＝4.76，pKa3＝6.40)和磷酸氢二钠(H3PO4的pKa1＝2.12，pKa2=7.20, pKa1＝12.36)两种溶液按不同比例混合，可得到pH为2.0、2.2、…、8.0等一系列缓冲溶液。这类缓冲溶液的配方可在有关手册中查到。表5—2中列出了常用的一般缓冲溶液。 简单缓冲体系的配方,可利用有关公式计算得到。 解 ：cHAc=6.0×34.0/500=0.41 mol/L 又如，甲基橙是一种双色指示剂，它在溶液中发生如下的离解, 在碱性溶液中，平衡向左移动，由红色转变成黄色；反之由黄色转变成红色。 使用时，甲基橙常配成0.1moL·L-1的水溶液。 二、指示剂的pH变色范围  指示剂的变色范围，可由指示剂在溶液中的离解平衡过程来解释。现以弱酸型指示剂(HIn)为例来讨论。HIn在溶液中的离解平衡为： HIn ＝ H+ ﹢ In- (酸式色) (碱式色)式中KHIn为指示剂的离解常数； [In-]和[ HIn]分别为指示剂的碱式色和酸式色的浓度。由上式可知，溶液的颜色是由[In-]/[HIn]的比值来决定的，而此比值又与[H+]和及KHin有关。在一定温度下，KHin是一个常数，比值[In-]/[HIn]仅为[H+]的函数，当[H+]发生改变，[In-]/[HIn]比值随之发生改变，溶液的颜色也逐渐发生改变。需要指出的是，不是[In-]/[HIn]比值任何微小的改变都能使人观察到溶液颜色的变化，因为人眼辨别颜色的能力是有限的。 例如，甲基橙的pKHIn＝3.4，理论变色范围应为2.4-4.4，而实测变色范围是3.1-4.4。这说明甲基橙要由黄色变成红色，碱式色的浓度([In-])应是酸式色浓度([HIn])的l0倍；而酸式色的浓度只要大于碱式色浓度的2倍，就能观察出酸式色(红色)。 产生这种差异性的原因，是由于人眼对红的颜色较之对黄的颜色更为敏感的缘故，所以甲基橙的变色范围在pH值小的一端就短一些(对理论变色范围而言)。 (四)溶剂 指示剂在不同的溶剂中,其pKHIn值是不同的。例如甲甚橙在水溶液中pKHIn＝3.4。在甲醇中pKHIn＝3.8。因此指示剂在不同的溶剂中具不同的变色范围。 四、混合指示剂 表5—3所列指示剂都是单一指示剂，它们的变色范围一般都较宽，其中有些指示剂，例如甲基橙，变色过程中还有过渡颜色、不易于辨别颜色的变化。混合指示剂则具有变色范围窄，变色明显等优点。 混合指示剂是由人工配制而成的。配制方法有二：一是用一种不随H+浓度变化而改变颜色的染料和一种指示剂混合而成；二是由两种不同的指示剂混合而成。混合指示剂变色敏锐的原理可用下面的例子来说明。 例如甲基橙和靛蓝(染料)组成的混合指示剂，靛蓝在滴定过程中不变色，只作为甲基橙变色的背景，它和甲基橙的酸式色(红色)加合为紫色，和甲基橙的碱式色(黄色)加合为绿色。在滴定过程中该混合指示剂随H+的浓度变化而发生如下的颜色变化： 溶液的酸度 甲基橙的颜色 甲基橙+靛蓝的颜色 pH＞4.4 黄 色 绿 色 pH＝4.1 橙 色 浅灰色 pH＜3.1 红 色 紫 色 可见，单一的甲基橙由黄(或红)变到红(或黄)，中间有一过渡的橙色，不于辨别；而混合指示剂由绿(或紫)变化到紫(或绿)，不仅中间是几乎无色的浅灰色，而且绿色与紫色明显不同，所以变色非常敏锐，容易辨别。 * * §5-4 酸碱缓冲溶液 缓冲溶液是指对体系的某种组分或性质起稳定作用的溶液。酸碱缓冲溶液对溶液的酸度起稳定的作用。 酸碱缓冲溶液在分析化学中的应用是多方面的，就其作用可分为两类：一类是用于控制溶液酸度的一般酸碱缓冲溶液，这类缓冲溶液大多是由一定浓度的共轭酸碱对所组成。另一类是标准酸碱缓冲溶液