第三章立体化学1.pptVIP

一.分子的对称性 二.化合物的手性 手性中心(Chiral center) 三.构型的表示 四.构型保持与构型翻转 五.外消旋化 六.外消旋体的拆分 含手性轴的分子 分子轴上的原子不对称取代 分子中有两个垂直的平面 四个基团绕轴排列在平面外的体系 当每对基团不同时形成轴手性体系 螺环类 亚烷基环已烷类 联芳烃类 丙二烯类 含有手性面的分子 由对称面的失对称作用而产生 R’=不饱和基团 六螺并苯 立体异构体的数目 具有n个 不对称中心的分子 有小于或等于2n个 旋光异构体 绝对构型 Cahn-Ingold -Prelog R/S 相对构型 Fischer D/L D-甘油醛 R-甘油醛 D、L与R、S 及旋光度的左旋、右旋 彼此之间没有必然联系 D-(+)-甘油醛 L-(+)-丙氨酸 D-甘油醛 R-甘油醛 L-半胱氨酸 R-半胱氨酸 对映异构体的 旋光大小相同方向相反 物理和化学性质一般相同 手性条件下不同 生物活性不同 非对映异构体 化学和物理性质不相同 不同熔点、沸点、折射率、 溶解特性、偶极矩、 比旋光度等 一个分子转变成另一个具有相同构型的分子 构型保持 一个分子的构型转变成另一个具有相反构型的分子 构型翻转 未涉及C*键断裂 涉及C*键断裂 构型翻转 长期放置发生外消旋化 物理化学因素作用 旋光性位置转变为 不旋光的外消旋的过程 通过正碳离子 通过烯醇化 差向异构