第6章介电陶瓷-公开课件（讲义）.pptVIP

材料科学与工程学院 材料系 Curie－Weiss定律另一种表示 当温度高于居里点时，铁电体的介电常数与温度的关系服从居里-外斯定律： 居里温度 Tc 当晶体从高温降温经过Tc时，要经过一个从顺电相到铁电相的结构相变。温度高于Tc时，晶体不具有铁电性，温度低于Tc时，晶体呈现出铁电性。通常认为晶体的铁电结构是由其顺电结构经过微小畸变而得，所以铁电相的晶格对称性总是低于顺电相的对称性。如果晶体存在两个或多个铁电相时，只有顺电-铁电相变温度才称为居里点；晶体从一个铁电相到另一个铁电相的转变温度称为相变温度或过渡温度。 铁电晶体的分类 至今已经发现的铁电晶体有一千多种。 自发极化强度从10-4C/m2到1C/m2； 居里点有的低到-261.5°C（酒石酸铊锂），有的高于1500°C。 介电常数很大并随外电场变化的物质。在很多方面和铁磁质相似。外电场足够时，极化达到包含。在极化过程中，显示电滞（相当于铁磁质在磁化过程中的磁滞现象。钛酸钡、酒石酸钾钠（罗谢耳盐）等都是重要的铁电体。铁磁质：磁导率很大并随外磁场强度而变化的物质。铁磁质在磁化过程中，当外磁场增加到一定强度时，就发生磁性饱和现象；当外磁场撤去时，能保持一定程度的磁性。这些特性都可用铁磁质的基本组成部分磁畴的理论来说明。铁、镍、钴、合金磁钢和某些氧化物（铁氧体）等都是铁磁质。 顺磁质的磁化率与绝对温度(T)成反比，初称居里定律。后在1907年经法国物理学家韦斯进一步研究，予以精确化，命名为居里一韦斯定律，方程：X=C/(T－Q)铁磁物质的转变温度称为居里点(Q)，达到此温度，失去铁磁性，呈顺磁性（居里温度以上显顺磁性，居里温度以下转为铁磁性。）。 　　铁磁质在770℃（居里温度）的高温中磁性会完全消失。在地层深处的高温状态下，铁会达到并超过自身的熔点呈现液态 　　磁介质的热力学 　　假设磁介质遵从居里定律 　　m=(C*V/T)*H 　　式中m是介质的总磁矩，H为磁化强度。可得 　　（δT/δH)s=(C*V/(Ch)*T)*u0*H 　　式中（δT/δH)s是绝对温度在绝热条件下关于磁化强度的偏微分，Ch为磁介质的热容量，u0为磁化率。 　　这说明，在绝热条件下减小磁场时，磁介质的温度将降低。用这种效应是获得1K以下低温的有效方法。 铁电体的产生，也就是偶极子的自发定向，与晶体的相变紧密相关。当晶体从有对称中心的非极化晶格向无对称中心的极化晶格转变时，才会出现铁电性。BaTiO3从顺电体向铁电体的相变即为这种转变的典型。 在BaTiO3晶格中，Ba2＋位于立方晶格顶点，Ti4＋处于氧八面体中，氧离子处于立方体面中心， 铁电体自发极化的结果是出现高的介电常数和电滞回线。电滞回线是由于晶体的电畴引起的（如图6.10所示），在每个电畴内偶极子的排列是完全一致的。 未经极化的材料处于低电场时，极化是可逆的，且与外加电场接近成线性关系；曲线的斜率给出起始介电常数k′。在较高的电场强度时，由于电畴的转向，即畴中的极化方向改变90°或180°，使极化作用增加得更快，而当电场强度很高时，极化强度得增加又变小，这就是饱和极化。此时所有的电畴均按外场方向定向排列，此时若将曲线外推至E＝0，就得出饱和极化强度Ps，它相当于所有偶极子都平行排列的自发极化强度。当撤除电场时，极化强度并不为零，而是保持有限值，称为剩余极化强度Pr。这是由于已定向排列的电畴在没有反向电场输入附加能量时，不能回到它们原来的随机状态。这就是说，需要能量来改变电畴的取向，使极化强度恢复到零所需的反向电场强度称为矫顽电场Ec。 电滞回线就是铁电体自发极化的结果,描述铁电体极化强度与外加磁场关系的曲线。 Ps为自发极化强度也称饱和极化强度，是回线高场线性部分外延后与P轴的交点.显然，它是与单个电畴相对应的？ Pr剩余极化强度，是回线与P轴的实测交点，在完美的单晶中，Ps与Pr应该是重合的？ 电滞回线形成的主要原因是由于当电畴因电场而改变取向后，新形成的畴结构处在一种介稳态之中，所以，当E=0时，自发极化不会恢复道原始畴结构的状态，从而出现剩余极化Pr。只有当电场反向并达到Ec时，P值才回到零。 铁电体的电滞回线是铁电畴在外电场作用下运动的宏观描述。铁电畴在外电场作用下，总是要趋于与外电场方向一致，即电畴的转向（极化反转）。 通过新畴的出现、发展以及畴壁的移动来实现。 在低温时，回滞曲线变得比较平坦，矫顽电场变得较大，就是说电畴重新取向需要较大的能量，即电畴的排列冻结了。在较高温度下，矫顽力减少，直到居里温度时，仍无回滞现象，如图6.11所示。 低介电常数介电材料通常用于制作绝缘器件、基片、高频或大电流电容器。这类陶瓷主要集中在MgO－Al2O3－SiO2三元系统内，比如滑石瓷、堇青石陶瓷、镁橄榄