不饱和度和推断题眼.docVIP

PAGE PAGE 1 一、不饱和度 有 机 物 官 能 团 代 表 物 主 要 化 学 性 质 烃 烷烃 C-C 甲烷 取代（氯气、光照）、裂化 烯烃 C=C 乙烯 加成、氧化（使KMnO4褪色）、加聚 炔烃 C=C 乙炔 加成、氧化（使KMnO4褪色）、加聚 苯及其同系物 —R 苯 甲苯 取代（液溴、铁）、硝化、加成 氧化（使KMnO4褪色，除苯外） 烃 的 衍 生 物 卤代烃 —X 溴乙烷 水解（NaOH/H2O）、消去（NaOH/醇） 醇 —OH 乙醇 置换、催化氧化、消去、脱水、酯化 酚 —OH 苯酚 弱酸性、取代（浓溴水）、显色、 氧化（露置空气中变粉红色） 醛 —CHO 乙醛 还原、催化氧化、银镜反应、斐林反应 羧酸 —COOH 乙酸 弱酸性、酯化 酯 —COO— 乙酸乙酯 水解 1 不饱和度的概念 不饱和度又称缺氢指数或者环加双键指数，是有机物分子不饱和程度的量化标志，即有机物分子中与碳原子数相等的开链烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用希腊字母Ω表示。 2 不饱和度的计算 2.1 根据有机物的化学式计算 常用的计算公式： 2.2 非立体平面有机物分子，可以根据结构计算 Ω=双键数+叁键数×2+环数 备注：双键包含碳碳、碳氮、氮氮、碳氧双键；叁键包含碳碳、碳氮叁键；环数等于将环状分子剪成开链分子时，剪开碳碳键的次数，环包含含N、O、S等的杂环。 如苯：Ω=6+1-6/2=3+0×2+1=4 即苯可看成三个双键和一个环的结构形式。 例子: Ω=4+0×2+2=6 Ω=6+1×2+2=10 Ω=8+0×2+3=13 2.3 立体封闭有机物分子（多面体或笼状结构）不饱和度的计算，其成环的不饱和度比面数少数1。 例子： 立方烷面数为6，Ω=5 降冰片烷面数为3，Ω=2 棱晶烷面数为5，Ω=4 3 不饱和度的应用 3.1 分子的不饱和度（Ω）与分子结构的关系： = 1 \* GB3 ①若Ω=0，说明分子是饱和链状结构 = 2 \* GB3 ②若Ω=1，说明分子中有一个双键或一个环； = 3 \* GB3 ③若Ω=2，说明分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；余类推； = 4 \* GB3 ④若Ω≥4，说明分子中很可能有苯环。 3.2 辅助推导化学式，思路如下 结构简式——计算不饱和度——计算H原子数——确定分子式 例1： 1mo1X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO2(标准状况)，则X的分子式是：（ ） A、C5H10O4 B．C4H8O4 C．C3H6O4 D．C2H2O4 例2：一种从植物中提取的天然化合物a-damascone，可用于制作“香水”，其结构如下图，有关该化合物的下列说法不正确的是（ ） A．分子式为 B. 该化合物可发生聚合反应 C．1mol该化合物完全燃烧消耗19mol D．与溴的溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可用溶液检验 例3：请仔细阅读以下转化关系： A是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分，是由碳、氢、氧元素组成的酯类化合物； B称作冰片，可用于医药和制香精、樟脑等； C的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子； D中只含一个氧原子，与Na反应放出H2； F为烃。 请回答： （1）B的分子式为___________。 （4）F的分子式为____________。 化合物H是F的同系物，相对分子质量为56，写出H所有可能的结构：_______________。 3.3 辅助推断有机物的结构与性质，思路如下 分子式——计算不饱和度——预测官能团及数量——确定结构——推测性质 例4：有一环状化合物C8H8，它不能使溴的CCl4溶液褪色；它的分子中碳环上的1个氢原子被氯取代后的有机生成物只有一种。这种环状化合物可能是（ ） 答案：C 例5：（2008四川卷29）（3）①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_______________________。 例6：（09全国卷Ⅱ30）化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如下图所示: 已知R-CH=CHOH(烯醇)不稳定,很快转化为。 根据以上信息回答下列问题: (1) A的分子式为 ; (5) A有多种同分异构体,写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式： 、 、 、