晶体生长的基本规律.pdf

第二章 晶体生长的基本规律 晶体的生长是相变过程，包括晶核形成和晶体生长两个阶段。整个过程受系统热 力学条件和动力学因素控制，外界条件也对晶体形成有很大影响。本章介绍晶体生 长的一般知识和基本规律。 第一节 晶体的形成方式 自然界的物质有三态：气态、固态和液态。它们在一定条件下可以互相转变。固 态物质又分为晶体与非晶体。在一定条件下，物质可以从其他状态转变为晶体，这 一过程称为结晶作用。因此，结晶作用是相变过程，伴随它还会产生热效应。 一、气- 固结晶作用 由气态物质直接转变为晶体。其必要条件是：气相物质具有足够低的蒸汽压， 且处于较低的温度下。 现以硫为例说明。从图2- 1 可以看出， 硫的蒸汽压为p 时，当温度降至b 点，气态 硫凝结成液态硫；温度降至 c 点时，液态硫 结晶形成单斜硫；温度降至T 点时，单斜硫 转变成斜方硫。当硫的蒸汽压在p′ 时，当 温度降至 S 点时，气态硫直接结晶成斜方硫。 气- 固结晶作用在自然界见于火山喷发时火山 温度（℃） 口附近。当岩浆带着高温蒸气喷出地表，由 图2- 1 硫的温度压力相平衡图 于温度压力的突然降低，在火山口近旁析出 硫磺（S ）、氯化钠(NaCl) 、碘(I) 、氯化铁(FeCl )等晶体。 3 二、液- 固结晶作用 ⒈从溶液中结晶 从溶液中结晶的必要条件是溶液的过饱和。获得过饱和溶液的方式有三种： ⑴ 降低饱和溶液的温度：目的在于降低溶质的溶解度，获得过饱和溶液，使溶 液中多余溶质结晶。因为多数溶解物质的溶解度是随溶液温度升高而升高的。为获 得较大的单晶体，要控制降温速度，使过饱和度在一个合适的范围内。 ⑵ 减少饱和溶液的溶剂：有两种途径：① 蒸发溶剂：有些物质的溶解度随温 12 度的变化很小，如氯化钠。这类物质可以通过蒸发溶剂使溶液达到过饱和。② 电解 溶剂：通过电解使溶剂变成气体逸出，使溶液达到过饱和析出晶体。例如，H O 可 2 以电解变成H2 和O2 逸出。 ⑶ 通过化学反应生成难溶物质：两种或两种以上不同溶液混合时，溶液之间会 发生化学反应，生成难溶的化合物晶体析出。例如，在室温下将氯化钙（CaCl2 ）溶 液和酒石酸（H C H O ）混合，可生成酒石酸钙晶体。由于反应很快，瞬间会形成 2 4 2 6 很多晶核，通常用凝胶（多用硅酸）作为扩散和支持介质，用以降低晶核的形成速 度，使已形成的晶核有足够的空间长成较大的晶体。这一技术称凝胶法培养单晶体。 自然界中从溶液中结晶的例子很多。岩浆期后热水溶液中，往往能够结晶出大 的晶体。碳酸盐类、硫酸盐类及卤化物类矿物都是从溶液中结晶的产物。实验室用 水热法培养单晶体，就是模拟岩浆热液的自然结晶过程。 ⒉从熔体中结晶 天然熔体为岩浆，它是一种富含挥发份、高温粘稠的硅酸盐熔融体。人工熔体 常见有金属熔体、玻璃熔体等。熔体结晶的条件是过冷却，即熔体温度低于结晶物 质的熔点一定程度。这个差值为过冷度（ΔT ） ΔT = T - T 0 式中，T0 为晶体的熔点，T 为熔体温度。 岩浆过冷却形成各种岩浆岩。金属铸件、微晶玻璃等均是相应组分的熔体过冷 却的产物。 三、固- 固结晶作用 ⒈同质多像转变 指某种晶体，在热力学条件发生变化时，转变为另一种在新条件下稳定的晶体。 转变前后晶体的化学成分不变，但结构发生了本质的改变。因此，转变前后两种晶 体的物理性质也会发生显著改变。 ⒉ 晶界迁移结晶 众多同种晶体的细小颗粒在高温（有时还需要高压）条件下，晶粒之间接触界 面上，质点会发生转移，并进行重新排列，使小晶粒逐渐长成大晶粒，此为晶界迁 移再结晶作用。典型的晶界迁移再结晶作用为烧结。 例如，粉晶中存在