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韩 亮645586) hanliang814@163.com 浙江工业大学精细化工研究所 2. Reimer-Tiemann 反应 高 等 有 机 化 学 Advanced Organic Chemistry 芳香族取代反应 1 2 4 亲电取代反应历程 亲核取代反应历程 芳香取代形成碳-碳键的反应 5 芳香取代形成碳-杂键的反应 目 录 3 自由基历程 亲电取代反应历程 SE2 SE1 硝化、磺化、卤化、F-C反应 反应动力学为一级 吸电子取代基有利于反应 芳香羧酸在碱催化下脱羧 1,3,5-三溴苯在叔丁醇钾催化下溴代 SE1示例 SE2历程证明 1）芳烃正离子历程的中间体—σ络合物 反应进程 势能 取代产物 加成产物 σ络合物 苯容易进行亲电取代反应，难发生亲电加成 在一些特殊的条件下，某些稳定的σ络合物可以分离出来 无可被消除的质子，因而比较稳定 σ 络合物 π 络合物 2）同位素效应 同位素效应很小，因为决速步骤中没有C－H断裂 定位效应和反应活性 亲电取代反应：供电子基团，增大反应速度 吸电子基团，降低反应速度 供电子基团 邻对位定位基 O-: +I, +C NR2, NHR, NH2, OH, OR, OCOR, NHCOR, NHCHO, C6H5: