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第二章 热力学第一定律
五.习题解析
1.(1)一个系统的热力学能增加了100 kJ,从环境吸收了40 kJ的热,计算系统与环境的功的交换量。
(2)如果该系统在膨胀过程中对环境做了20 kJ的功,同时吸收了20 kJ的热,计算系统的热力学能变化值。
解:(1)根据热力学第一定律的数学表达式
即系统从环境得到了的功。
(2)根据热力学第一定律的数学表达式
系统吸收的热等于对环境做的功,保持系统本身的热力学能不变。
2.在300 K时,有10 mol理想气体,始态的压力为1 000 kPa。计算在等温下,下列三个过程所做的膨胀功。
(1)在100 kPa压力下体积胀大1 dm3 ;
(2)在100 kPa压力下,气体膨胀到终态压力也等于100 kPa ;
(3)等温可逆膨胀到气体的压力等于100 kPa 。
解:(1)这是等外压膨胀
(2)这也是等外压膨胀,只是始终态的体积不知道,要通过理想气体的状态方程得到。
(3)对于理想气体的等温可逆膨胀
3.在373 K的等温条件下,1 mol理想气体从始态体积25 dm3,分别按下列四个过程膨胀到终态体积为100 dm3。
(1)向真空膨胀;
(2)等温可逆膨胀;
(3)在外压恒定为气体终态压力下膨胀;
(4)先外压恒定为体积等于50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50 dm3以后,再在外压等于100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。
分别计算各个过程中所做的膨胀功,这说明了什么问题?
解:(1)向真空膨胀,外压为零,所以
(2)理想气体的等温可逆膨胀
(3)等外压膨胀
(4)分两步的等外压膨胀
从计算说明了,功不是状态函数,是与过程有关的量。系统与环境的压力差越小,膨胀的次数越多,所做功的绝对值也越大。理想气体的等温可逆膨胀做功最大(指绝对值)。
4.在一个绝热的保温瓶中,将100 g处于0°C的冰,与100 g处于50°C的水混合在一起。试计算:
(1)系统达平衡时的温度;
(2)混合物中含水的质量。已知:冰的熔化热,水的平均等压比热容。
解:(1)首先要确定混合后,冰有没有全部融化。如果100 g处于0°C的冰,全部融化需吸收的热量为
100 g处于50°C的水降低到0°C,所能提供的热量为
显然,水降温所能提供的热量,不足以将所有的冰全部融化,所以最后的混合物还是处于0°C。
(2)设到达平衡时,有质量为的冰融化变为水,所吸的热刚好是100 g处于50°C的水冷却到0°C时所提供的,即
解得
所以混合物中含水的质量为:
5.1 mol理想气体在122 K等温的情况下,反抗恒定外压10.15 kPa,从10 dm3膨胀到终态体积100.0 dm3 ,试计算Q,W,ΔU和ΔH。
解:理想气体等温过程,
6.1 mol单原子分子的理想气体,初始状态为298 K,100 kPa,经历了的可逆变化过程后,体积为初始状态的2倍。请计算Q,W和ΔH。
解:因为,对于理想气体的物理变化过程,热力学能不变,则温度也不变,所以。
7.在以下各个过程中,分别判断Q,W,ΔU和ΔH是大于零、小于零,还是等于零。
(1) 理想气体的等温可逆膨胀;
(2) 理想气体的节流膨胀;
(3) 理想气体的绝热、反抗等外压膨胀;
(4) 1mol 实际气体的等容、升温过程;
(5) 在绝热刚性的容器中,H2(g)与Cl2(g)生成HCl(g) (设气体都为理想气体)。
解:(1)因为理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数,所以在等温的过程中,。膨胀要对环境做功,所以,要保持温度不变,则必须吸热,所以。
(2)节流过程是等焓过程,所以。理想气体的焦-汤系数,经过节流膨胀后,气体温度不变,所以。节流过程是绝热过程,。因为,,所以。
(3)因为是绝热过程,,
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