氧化铝工业孰料烧结反应地物理化学基础.docVIP

实用标准 文档大全 1 烧结法简介 1.1 我国铝土矿的特点 铝土矿是目前氧化铝生产中最主要的矿石资源，世界上99%以上的氧化铝是用铝土矿生产出来的。铝土矿是一种组成复杂，化学成分变化很大的含铝矿物，主要化学成分为Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2，以及少量的CaO、MgO、S、V、Cr、P等。 铝土矿中氧化铝主要以三水铝石[Al(OH)3]，或者以一水软铝石[γ-AlO(OH)]及一水硬铝石[α-AlO(OH)]状态赋存[1]。 我国铝土矿资源储量丰富，保有储量为22.88×108t，但是m(A12O3)：m(SiO2) 7的商品铝土矿仅占保有储量的33.05%[2]。我国绝大部分铝土矿属于高铝高硅、低铝硅比的一水硬铝石矿。这种铝土矿结晶完善，结构致密，铝硅比在4~7之间的铝土矿约占已探明总储量的80%，由此决定了我国氧化铝生产长期处于烧结法和拜耳—烧结联合法为主的格局。我国主要铝土矿矿石产地的矿石特征见表1。 表1 我国主要铝土矿矿石产地的矿石特征 省份 化学组成(％) 平均铝硅比 （A/S） 占全国总量(%) A12O3 SiO2 Fe2O3 广西 58～60 5～6 15～17 9.9 12.8 贵州 67～68 8.8～l1.1 2.2～3.O 6.1～7.8 18.1 河南 64～7l 7.5～13.7 3.0～5.1 4.7～9.4 26.O 山东 54～6l 15～22 5～9 3.7～3.9 3.8 山西 63～65 l1～13 2～3 5.0～5.6 26.O 1.2 碱石灰烧结法简介 1.2.1 烧结法的优势 拜耳法生产氧化铝，特别在处理三水铝石型的铝土矿时，有一系列的优点，但随着矿石铝硅比的降低，拜耳法生产氧化铝的经济效益明显恶化[3,4]，因此必须寻求新的合理的生产方法。碱石灰烧结法是目前处理低铝硅铝土矿得到应用的唯一方法，该法在处理铝硅比4以下的矿石时，有明显的优势，处理SiO2含量更高的其它炼铝原料，如霞石、绢云母及正长石等也得到了应用，并可同时制取氧化铝、氧化钾和水泥等产品，实现原料的综合利用。据报道，国外以霞石为原料的烧结法企业，由于原料综合利用，实现无废料生产后，氧化铝的生产成本反而最低[5]。 1.2.2 碱石灰烧结法工艺简介 碱石灰烧结法生产是将铝土矿与一定量的苏打、石灰（或石灰石）配成炉料进行烧结，氧化铝与苏打合成可溶于水的铝酸钠（Na2O·Al2O3），而杂质氧化铁、二氧化硅、二氧化钛分别生成铁酸钠(Na2O·Fe2O3)、原硅酸钙(2CaO·SiO2)和钛酸钙(CaO·TiO2)。原硅酸钙和钛酸钙不溶于水，与碱溶液的反应也较微弱。将烧结产物（通称烧结块或熟料）用稀碱溶液溶出，可以将熟料中的Na2O和A12O3溶出，得到铝酸钠溶液，与进入赤泥的2CaO·SiO2、CaO·TiO2和Fe2O3·H2O等不溶性残渣分离。熟料的溶出液(粗液)经过专门的脱硅工序得到纯净的铝酸钠溶液精液，再用二氧化碳分解铝酸钠溶液，便可以得到氢氧化铝。 在烧结法生产中，烧结过程是核心环节，制取高质量熟料是搞好生产的前提。 1.3 熟料烧结过程简介 熟料烧结是烧结法最重要的工序之一。它之所以重要，不仅是因为设备投资和生产费用都较大，而且熟料烧得好不好对以后的工序有极大的影响[6]。烧结过程和熟料溶出过程始终贯穿着一个总的目的，就是要使原料中的Al2O3和Na2O尽可能进入溶液而与杂质分离。随着生产技术的不断提高、氧化铝生产过程中相关理论认识的加深，生产工艺得到了不断的改进[7-8]。 1.3.1 熟料烧结过程的目的与要求 烧结过程的主要目的在于将生料中的Al2O3尽可能的转变成可溶性的铝酸钠、氧化铁转变为铁酸钠，而杂质SiO2、TiO2转变为不溶性的原硅酸钙和钛酸钙。烧结过程所得到的熟料具有适当的强度和可磨性。 烧结过程是烧结法生产氧化铝的核心环节，制取高质量熟料是提高产能降低热耗和成本的关键。烧结过程不仅要完成预期的化学反应，而且还要使熟料的化学成分、物相成分等都符合一定的要求，除生成尽可能多的铝酸钠外，熟料还应该具有适当的可磨性和溶出后沉降性能。判断熟料质量好坏的标准是Al2O3和Na2O的标准溶出率以及熟料的物理性能。此外，熟料的容重、块度和二价硫S2-的含量也是判断熟料质量的标准。 1.3.2 烧结过程的特点 烧结过程是指炉料中的反应基本上是在固态状态下完成的过程。工业上氧化铝熟料烧结过程全部是在回转窑内完成的，在回转窑内烘干、预热、分解、发生一系列的物理、化学反应。整个反应过程，属非均相反应(复杂的气—固相反应、液—固相反应及固—固相反应交替混杂进行)，而在真正的烧结过程中主要发生的是固—固相间反应。 范特霍夫定则指出，两个结晶物质的化学反应在理论上是沿着放热的方向(△H0)进行