南开大学实用核磁技术 lecture 7---NOESY.pptVIP

常见核磁原子核的化学位移范围 1H TMS 0-15 13C TMS 0-220 15N NH3（l） 0-900 17O H2O -50-1700 19F CFCl3 -280-250 29Si TMS -380-80 31P 85％H3PO4 -480-270 14N and 15N NMR 15N能够产生很尖锐的核磁信号，但灵敏度很低。 14N灵敏度相对较高但核磁信号峰非常宽，以至于在很多情况下无法分析。 14N and 15N NMR 14N NMR I=1 Natural abundance 99.63% Reference compound NH3 liquid Receptivity rel. to 1H at natural abundance 1.01 × 10-3 Receptivity rel. to 13C at natural abundance 5.74 14N NMR 14N的高对称性小分子的信号宽度一般在几十或几十赫兹的范围内，而不对称的大分子的峰宽可能达到1000赫兹上下。因此一般用来区分很小的分子和N2。 15N NMR 15N的灵敏度非常低，但可以得到尖锐的信号。 一般使用很大浓度的溶液或同位素标定的化合物进行研究。 驰豫时间一般很长（几十秒），需要长的d1，或添加驰豫试剂 I=1/2 Natural abundance 0.37% Reference compound 90% CH3NO2 in CDCl3 or liquid NH3 Receptivity rel. to 1H at natural abundance 3.85 × 10-6 Receptivity rel. to 13C at natural abundance 0.0219 15N NMR 15N NMR spectrum of sodium azide (1M) in D2O 15N NMR spectrum of enriched HIV-1 protease 276.9 N2–HN3 243.1 N1H–O2 45.3 N3H2 31P NMR I=1/2 Natural abundance 100% Reference compound 85% H3PO4 in H2O = 0 ppm Receptivity rel. to 1H at natural abundance 6.67 × 10-3 Receptivity rel. to 13C at natural abundance 37.7 化学位移值交叉，规律性不强， 要多查阅文献数据。 PBu3 -32.5 ppm PiBu3 -45.3 ppm PsBu3 7.9 ppm PtBu3 63 ppm 31P NMR 与质子的耦合使峰变宽 一键耦合常数为200-700Hz，二键耦合常数为0.5-20Hz。 29Si NMR I=1/2 Natural abundance 4.68% Receptivity rel. to 1H at natural abundance 3.68 × 10-4 Receptivity rel. to 13C at natural abundance 2.16 29Si NMR TMS SiHCl3 一键耦合常数一般在几百赫兹的级别上。二键耦合常数为6.6Hz。 29Si-NMR spectrum of TMS in CDCl3 19F NMR I=1/2 Natural abundance 100% Reference compound CFCl3 = 0 ppm， CF3COOH = -78.5 ppm Receptivity rel. to 1H at natural