第二章-化学反应的方向和限度.pptVIP

;反应的自发性 自发过程（Spontaneous Processes）:在一定的外界条件下， 能够自动发生的过程 过程;铁在潮湿的空气中锈蚀； ?????? 锌置换硫酸铜溶液反应自动进行。 ;H2(g) + 1/2O2 (g) →H2O(l) ;19世纪中叶，人们在大量实验的基础上曾提出一个经验规律： 在没有外界力量的参与下，反应总是超着放热的方向进行，也 就是Δ Hθ＜0的方向。; §2.1 焓变与变化过程方向; 例如： ΔHθ/kJ.mol-1 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 178.3 H2O(l)= H2O(g) 44.1 KNO3 (s)=K+ (aq)+ NO3- (aq) 35;CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) H2O(l)= H2O(g) KNO3 (s)=K+ (aq)+ NO3- (aq); a 熵：在热力学中，描述系统混乱度大小的量度。系统 的混乱度越大，其熵值越大，用S来表示，与物质的聚集 状态、温度、分子或晶体结构有关。; 在0K 时,系统内的一切热运动全部停止,纯物质完美晶体的微观粒子排列是整齐有序的,此时系统的熵值 ,“*”代表完美晶体. ;【例】 求下列反应的 2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g);2 熵变与变化过程方向;由上面的讨论，可以看出反应自发性主要是与反应的焓变、熵变两个因素有关，有时方向一致，有时方向相反，为了能全面判断反应的方向，还必须把这两因素综合，统一来考虑，所以必须引入另一状态函数－吉布斯自由能。 ;　自由能变△G的意义：是封闭体系在等温等压条件下，化学反应自发进行的判据．同时在等温等压可逆的条件下，Wf最大 = -△G．;1) 标准摩尔生成自由能（焓）;2) 化学反应标准吉布斯函数变的计算;【例】计算下列反应的 ,并判断反 应的自发方向。 C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l);等温条件下：△G = △H - T△S ;2. 温度对反应自发性的影响; (3) △H 0, △S 0, 高温下△G 0 , 正反应自发。低温下△G 0 , 逆反应自发. 例： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g);【例】已知下列反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 的△rHm= 178 kJ.mol-1, △rSm= 161J.K-1.mol-1求自发反应的最低温度。 ;【例】已知下列反应的△rHm=-402kJ.mol-1, △rSm= -189 J.K-1.mol-1，求标准状态下反应 处于平衡时的温度。CaO(s)+SO3(g)=CaSO4(s) ;【例】已知下列反应的△rHm=131.3 kJ.mol-1 △rSm= 133.9 J.K-1.mol-1 ，求298K和1374K 的△rGm。H2O(g) + C(石墨) = CO2(g) + H2(g);Fe2O3(s) + 3 CO(g) = 2 Fe(s) + 3 CO2(g) 炼一吨 Fe 需多少焦炭（C）？ C(s) + 0.5 O2(g) = CO(g) 是否全部的C(s) 能转化成CO(g)，全部的Fe2O3(s) 和CO 能全部转化成Fe(s) 和 CO2(g)？ 答案：否！可逆反应! 在同一条件下能同时可向正逆两个方向进行的化学反应称为可逆反应，并把从左向右进行的反应称作正反应；从右向左进行的反应则称作逆反应。 ;动态平衡;(3)在一定温度下化学平衡一旦建立，平衡常数 则一定。; 即lnKθ=-ΔGθ/RT （2.24b) 计算时注意ΔGθ与R单位的统一;可逆反应：aA + bB = cC + dD;注：气体的分压：混合气体中的某一组分气体在与混合气体温度 相同时，单独占有整个容积所具有的压力；混合气体的总压力等 于各个气体分压之和。;（3）平衡常数表达式与化学方程式的写法有关。 （4）平衡常数与温度有关，而与分压或浓度无关。;3） 标准平衡常数;J：起始分压商;平衡常数的计算大家好好看看！