第九章可逆电池.ppt

思考题 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 练习题 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 习题 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. Zn(NH3)42++2e?Zn+4NH3(aq)?1?=-1.03V(1) Zn2++2e ?Zn ?2?=-0.763V(2) (1)-(2) Zn(NH3)42+-Zn2+ ?4NH3(aq) 即 Zn(NH3)42+ ?4NH3(aq)+Zn2+ (3) ?Gm,1?- ?Gm,2? =?Gm,3? ∴?Gm,3?=?Gm,1? -?Gm,2? -n3E3F=-n1E1F-(-n3E3F) ∵ n1=n2=n3=1 ∴ E3=E1-E2=-1.030+0.763 =-0.267V ∴ ?Gm,3?= -n3E3F=-2×(-0.267) ×96487 =51524J/mol K?不稳定=exp-(?Gm,3?/RT) =exp-(51524/8.314×298) =9.30×10-10 a±=?± (m/m?)v(v+v+v-v-) 1/v 0.01183=?±(0.01021)(22×12)1/3 ?±=0.739 已知电极Tl+/Tl的??(298K)=-0.34V，Cd2+/Cd的??(298K) =-0.40V，且在298K时TlCl的溶度积为1.6×10-3，计算电池 Tl(s)|TlCl(s)|CdCl2(0.01mol/kg)|Cd 在298K时的标准电动势和电池电动势。 2Tl+Cd2++2Cl-?2TlCl+Cd E=E?-(0.05915/2) ㏒(aCd2+aCl-2)-1 = E?+0.02958㏒a±3 = E?+0.02958×3㏒a± = E?+0.02958×3㏒[?± (m/m?)(v+v+v-v-) 1/v] = E?+0.02958×3㏒[0.01×41/3] = E?-0.1597 E?=??Cd2+/Cd-??TlCl/Tl = ??Cd2+/Cd-(??Tl+/Tl+0.05915㏒Ksp) =-0.40-(-0.34+0.05915㏒1.6×10-3) =0.1054V ∴E=0.1054-0.1597 =-0.0543 ∴逆向反应自发 写出下列浓差电池的电极反应，电池反应和电动势的表达式 (Pt)H2(p?)|HCl(a1)|AgCl;Ag-Ag,AgCl|HCl(a2)|H2(p?)(Pt) 左电池负极1/2H2(p)?H+(a1)+e 正极AgCl+e ?Ag+Cl-(a1) 右电池负极Ag+Cl-(a2) ?AgCl+e 正极H+(a2)+e ?1/2H2(p) 双联电池反应 H+(a2)+Cl-(a2)?H+(a1)+Cl-(a1) E=-0.05915㏒(aH1+aCl-/aH2+aCl2-) =-0.1183 ㏒(a±1/a±2) 浓差电池 Pb,PbSO4(s)|CdSO4(m’?±’=0.1) |CdSO4(m”?±”=0.32)|PbSO4(s),Pb 已知在m’(=0.2mol/kg)与m”(=0.02mol/kg)之间Cd2+迁移数的平均值为tCd2+=0.37 (1)写出浓差电池的电极反应和电池反应。 (2)计算（298K）液体接界电势E液及电池电动势E。 (1)负极 Pb(s)+SO42-(m’)?PbSO4(s)+2e 正极 PbSO4(s)+2e ?Pb(s)+SO42-(m”) 电池 SO42-(m’) ?SO42-(m”) E液 =t+(RT/2F)㏑(a’+/a”+)+t-(RT/2F)㏑(a’-/a”-) =0.37(0.05915/2)㏒(0.1×0.2/0.32×0.002) +(1-0.37)(0.05915/2) ㏒(0.32×0.02/0.1×0.2) =(0.37-1+0.37)(0.05915)㏒(0.1×0.2/0.32×0.02) =0.0076V=21.65mV 实验测定电池Pt,H2(p?)|HCl(m)|AgCl,Ag的E和m的关系，在298K时得到如下数据： m/(mol/kg) 0