对位芳纶产业化溶剂精制装置工艺路线研究.docVIP

PAGE PAGE 1 对位芳纶产业化溶剂精制装置工艺路线研究 　　摘要由于对位芳纶具有高强度、高模量、热收缩低、尺寸稳定性好、耐化学腐蚀及节约能源等优异性能，被广泛应用于航天航空、耐高温复合材料、橡胶制品等领域，是目前受人们关注的高性能纤维之一，对位芳纶工业化生产由PPTA树脂合成、纺丝、溶剂精制与回收关键工艺技术构成，本文主要通过溶剂NMP精制工艺选择及关键技术研究，介绍溶剂NMP精制装置工艺路线研究。 　　关键词溶剂精制；工艺路线 　　中图分类号：F4文献标识码：A文章编号：1671—7597（2013）031-007-01 　　在PPTA树脂合成中，溶剂精制装置工业化工艺路线研究十分重要，是我国PPTA纤维产业化的关键技术之一。2007年中国神马集团建成了年处理5000吨溶剂NMP精制装置，解决了工业化试验中的技术关键问题，为实现大规模连续工业化生产对位芳纶创造了条件。 　　1工业无水NMP/CaCl2制备工艺 　　1.1灼烧法工艺 　　将氯化钙等助溶剂采用高温灼烧（300℃-400℃，时间2-4小时）除去其中的结晶水；将回收的NMP通过精制塔精制，使含水≤100ppm。然后将无水的助溶剂粉碎后溶于含水很低的NMP中，过滤后用于PPTA的合成。 　　1.2盐水溶液法工艺 　　将含水约7%的NMP与30%经精密过滤的氯化钙水溶液按一定比例混合送入溶剂精制塔，将其中的水分脱除，得到含水小于100PPmNMP/CaCl2的产品，供给聚合使用。 　　2工业盐水溶液法溶剂NMP精制的关键技术研究 　　2.1工业合成PPTA用溶剂精制技术路线的确定 　　目前，一般配制NMP/CaCl2溶液的技术路线是：将回收的NMP通过精制塔精制，使含水≤100ppm。氯化钙等助溶剂采用高温灼烧除去其中的结晶水。然后将无水的助溶剂粉碎后溶于含水≤100ppmNMP中，过滤后用于PPTA的合成。 　　盐水溶液法工艺技术路线是：先将氯化钙等助剂溶解在水内，经沉降及五级过滤，除去水溶液中的不溶杂质，然后与回收的NMP配制成NMP/氯化钙水溶液，进入精馏塔精制除去其中的水分，得到精制后NMP/氯化钙溶液的含水量≤100ppm产品。氯化钙等助溶剂液体输送、计量过程中易在密闭条件下操作，不存在与环境接触因素，使最终溶剂产品含水易控制在≤100ppm，采用氯化钙水溶液精密过滤，产品不含不溶性杂质，灰分含量易控制，有利于PPTA树脂合成。 　　2.2盐水溶液法工艺技术路线操作过程中过滤操作关键技术分析 　　1）过滤设备的选择：根据助溶剂不溶物杂质及NMP的特性，选择几种特殊的过滤设备，分级过滤，除去不溶物杂质。 　　2）过滤温度的控制：根据助溶剂不溶物杂质的特性，严格控制过滤温度，充分除去不溶物杂质。 　　2.3盐水溶液法工艺技术路线操作过程中精馏操作关键技术分析 　　1）塔设备的选择：根据处理溶剂体系的组成及产能，计算理论塔板数，选择合适的塔设备。 　　2）精馏操作工艺控制：精馏操作的影响因素是多方面的，在设备定型后，除了被分离物料的性质和组成之外，一般说来，大部分体现在工艺操作方面，而且一个因素的变化，往往牵涉到其它一些因素同时发生变动。精馏操作过程的影响因素主要有以下几方面：塔的温度和压力、进料状态、进料量、进料组成、进料温度、回流量、塔顶冷却水量、塔顶采出量等。 　　①进料组成（氯化钙浓度）的波动对精馏操作的影响。 　　在实际生产中，当重组分（氯化钙-NMP）的浓度增加时，若不及时调整工艺，不仅造成重组分带到塔顶，使塔顶产品质量不合格（NMP浓度超标），造成NMP损耗，同时导致氯化钙结晶，使精馏塔的传质面积降低，影响精馏操作。当重组分（氯化钙-NMP）的浓度降低时，若不及时调整工艺，会导致精馏塔提馏段的负荷增加，造成水分蒸出不完全，产品含水量超标。 　　②进料温度的波动对精馏操作的影响。 　　当盐水溶剂体系进料温度过低时，会使塔底再沸器的热负荷升高；进料温度过高时，则增加塔顶冷凝器的冷负荷。进料温度的变化幅度过宽时，将改变精馏塔内汽液平衡组成，直接影响精制溶剂产品质量。 　　③进料量的波动对精馏操作的影响。 　　塔内汽相的上升速度，直接影响着传质效果。一般地说，塔内最大的汽相上升速度应比液泛速度小一些。应控制最大允许速度为液泛速度的80%。速度过低会降低塔板效率，增加吨产品能耗。 　　④回流比的波动对精馏操作的影响。 　　在生产中为满足产品的质量要求，在操作中经常会调整回流比的大小。当塔顶馏分中NMP含量增加时，常采用加大回流比的方法将重组分NMP压下去，降低塔顶馏分水中NMP含量。当精馏段的轻组分水下到提馏段造成塔底温度过低时，可以适当减小回流比，使塔釜温度提起来。 　　⑤塔顶冷却水的波动对精馏操作的影响。 　　塔顶冷凝器冷却水量及温度的波动，