第七章有机高分子电致发光材料和器件.pptVIP

7.1 有机/高分子电致发光材料的发展历史和应用 随着科学技术的发展，二十一世纪已进入信息科学技术突 飞猛进的时代。在过去的几十年里，信息科学是以电子学材料的 创新性发展占主导地位，如性能优良的半导体材料、廉价的大规 模集成电路等在各个领域都得到了广泛的应用和发展，使社会的 信息化进入了一个全新的阶段，从而大大提高了人们的生活水平。然而随着社会生活节奏的加快，对信号的传输和开关速度 等方面的要求越来越高，就目前的电子学材料来看已无法满足社 会发展的要求。社会经济的发展要求人们去探索和开发新型的高 密度、高性能的信息储存和信息显示材料，在这一方面作为信息 存储、传输和显示的光子学材料显示了其独特的优点，已成为当 今光信息材料的研究重点。光子学材料包括电致发光材料、光 致发光材料、荧光化学传感识别材料、有机非线性光学材料、光 信息存储材料、半导体材料以及具有光电性能的纳米材料等。 7.1.1 发展历史简介 电致发光材料的研究首先是从无机材料开始的。在电致发光领域曾占主导地位的无机电致发光材料，主要是碱金属卤化物及ZnS [7-9]。然而，已经多年在工业上实际采用的无机材料普遍存在着筑成的器件稳定性不够，材料本身的稳定性和附着性差，采用高压集成电路，所要求的电压高，材料的发光颜色单调，难于实现全色显示，许多材料的发光效率低、寿命短、难加工且制作成本高，因而难以实现大面积全色显示屏等问题。随着科学的发展人们把研究目光转向了发光效率高的有机物质。 有机电致发光（EL）材料的研究历史可以追溯到上世纪50年代，在它的发展历史上，蒽是最初使用的有机电致发光材料。 聚合物电致发光材料的研究应追溯到1983年Partridge首先 开始的研究，但是由于当时聚合物材料的亮度低，并未引起广泛 的重视。在有机电致发光材料和器件的研究领域，一个具有划时 代影响的工作，应当是1987年柯达公司Tang等人首次研制出具 有实用价值的有机电致发光器件。另一个值得称道的创新性研究 是1990年英国剑桥大学的Burroughes及其合作者将共轭高分子材 料聚对苯乙撑 (PPV)主体发光材料。1997年，日本Idemitsu Kosan 公司就成功地研制了240×960分辨率，256灰度级的5英寸的单色 视频显示器。同年，日本Pioneer Blectronies公司开发了第一个 商品化的有机电致发光器件产品－汽车通讯信息系统仪表。此 外，Philips公司、Uniax公司以及德国Covin公司也研制出性能优 良的有机电致发光显示器。在国内，上海有机所在国家“863”项目 资助下，研制的有机薄膜电致发红光材料已经过确定可以替代目 前手机和照相机的显示屏，具有极大的应用前景。另外，由清华 大学与彩虹集团合作已在建立1条小试实验线, 并已制作出4线/mm 的有机小分子发光显示器样机。 7.1.2 应用 到目前为此，有机电致发光器件已发展到各项性能基本接 近，甚至在某些方面超过无机半导体的水平，许多达到了商业 化的要求。美国、西方发达国家以及日本在这方面的研究非常 活跃，美国的Kodak、HP、IBM、DuPont；欧洲的Philips、 Simens、 Hoechst；日本的Pioneer、Toyota、TDK、Seiko- Epson、Sumitomo、NEC、Sanyo等公司都积极投入此项研究, 其中Pioneer已对汽车显示器及手机显示屏生成进入工业化阶 段。荷兰的Philips在Hellen、德国的西门子公司在马来西亚各自 在建1条聚合物发光型手机用数码图形显示器生产线，都即将投 入生产。多家公司已推出基于小分子发光二极管的1/4 VGA的全 色显示原型机。目前，无论是作为小尺寸仪器显示器，还是大 面积超薄平板显示器，有机电致发光器件（OELD）都显示出其 突出的优势。 7.2 有机/高分子电致发光器件结构 有机电致发光器件 的基本结构是有如三明治一样的夹层式结构，即有机发光层被两侧电极夹在中间，其中有一侧为了获得面发光必须为透明电极，通常用功函值高的材料作阳极来提高空穴(Hole)注入效率，阳极一般为氧化铟－氧化锡( ITO )。在ITO上再用真空蒸镀法或旋转涂层法制备单层或多层有机膜，膜上面是金属阴电极，阴极是用来提高电子(Electron)的注入效率，因此选用功函值低的金属，一般多用Mg/Al合金。最初使用的OELD器件为单层器件(图1.1a)， 然而由于大多数有机电致发光材料不是同时具有空 穴和电子传输性质，即都是单极性的，因而由这种材料 做成的单层器件，会使电子和空穴的复合偏移向某一电 极，