含硫油加氢装置中典型的腐蚀与防护.docVIP

含硫油加氢装置中典型的腐蚀与防护 张林青 Ξ　 洛阳石化工程公司 　 洛阳 　 471003 摘要 　 介绍高温硫 、 湿硫化氢 、 氢 、 连多硫酸 、 氯化氨及硫氢化铵引起的腐蚀和防护措施 。 关键词 　 高温硫 　 湿硫化氢 　 氢损伤 　 应力开裂 　 腐蚀 　 防护 　　 近年来 , 炼油工业为了提高原油的收率 , 满 足环保要求和产品升级换代的需要 , 加氢处理装 置日益增多 , 包括加氢精制 、 加氢裂化 、 加氢脱 硫等 。 由于中东含硫原油的加工增多 , 加上加氢 装置自身高温 、 高压 、 临氢的特点 , 装置中的工 艺管道普遍遭受氢及硫化物的严重腐蚀 。因此 , 弄清楚其各自的腐蚀机理 , 并采取合适的防护措 施是重要的 。 1　 高温硫 原油中的硫分为活性硫和非活性硫 。 由于元 素硫 、 硫化氢和低分子硫醇都能直接与金属作用 而腐蚀设备和管道 , 因此被称为活性硫 , 而不能 直接与金属作用的硫化物被称为非活性硫 。 活性硫在高温下可与金属直接发生反应造成 腐蚀 ; 非活性硫在高温 、 高压下可部分分解为活 性硫 , 从而也会对生产装置造成腐蚀 。 在加氢裂化和加氢精制等临氢装置中 , 由于 氢气的存在加速了 H 2S 的腐蚀 , 在 240℃ 以上形 成高温 H 2S +H 2腐蚀环境 。 111　 腐蚀机理 在高温条件下 , 活性硫与金属直接反应 , 表 现为均匀腐蚀 , 其中以硫化氢的腐蚀性最强 。化 学反应如下 : H 2S +Fe → FeS +H 2 H 2S → S +H 2 S +Fe → FeS RHS +Fe → FeS +不饱和烃 高温硫腐蚀速度的大小 , 与原油中活性硫和 总硫量有关 。 当温度升高时 , 既促进活性硫化物 与金属的化学反应 , 同时又促进非活性硫的分 解 。 温度高于 240℃ 时 , 随温度的升高 , 硫腐蚀 逐渐加剧 , 特别是硫化氢在 350~400℃ 时 , 能 分解出 S 和 H 2, 分解出来的元素 S 比 H 2S 的腐 蚀更 剧 烈 , 到 430℃时 腐 蚀 达 到 最 高 值 , 到 480℃ 时分解接近完全 , 腐蚀开始下降 。 高温硫腐蚀 , 开始时速度很快 , 一定时间后 腐蚀速度会恒定下来 , 这是因为生成了硫化铁保 护膜的缘故 。 而介质的流速越高 , 保护膜就容易 脱落 , 腐蚀也就加剧 。 112　 影响因素 影响高温硫腐蚀的主要因素有以下几点 : 11211硫化氢的浓度 当硫化氢的浓度低于某一值时 , 硫化氢使铁 变为硫化亚铁 , 两者达到热动力平衡 , 基本无腐 蚀产生 。实践证明 , 当硫化氢浓度超过一定值 时 , 腐蚀率会随硫化氢的浓度增加而急剧增加 , 但当硫化氢浓度超过 1%(mol 时 , 腐蚀率不 再变化 。 11212　 温度 温度超过 240℃ 时 , 硫化氢腐蚀开始发生 。 在 315~480℃ 时 , 随温度增加 , 腐蚀率急剧增 加 , 此时温度每增加 55℃ , 腐蚀率约增加两倍 。 11213　 时间 硫化氢腐蚀速度随着时间的延长而逐渐下 降 。 从实验数据得出 , 超过 500h 的腐蚀速度比 短时间的腐蚀速度小 2~10倍 。 11214　 压力 在高温 H 2S +H 2腐 蚀 环 境 中 , 总 压 力 对 H 2S 腐蚀速度几乎没有影响 。 但压力对氢腐蚀则 有很大影响 。 11215　 流速 Ξ张林青 :工程师。 1992年毕业于抚顺石油学院。 联系电话 :(0379 4887932。 流速越大 , 金属表面的 FeS 保护膜越易脱 落 , 界面不断更新 , 腐蚀进一步加剧 。 11216　 材质 材质不同 , 抗高温硫 、 硫化氢的腐蚀性能也 不同 , 抗腐蚀能力与材质中的铬含量有关 。 113　 防腐措施 高温硫 、 硫化氢的腐蚀形式主要为均匀腐 蚀 , 故应采用防腐材料 。 在工程设计中 , 一般按 标准规定控制腐蚀速率 。 当然 , 材料的选用既要考虑其抗腐蚀性 , 又 要经济可行 。 实践表明 , 对于高温硫腐蚀可依据 J. W. G ormon 曲线估算腐蚀速率来确定材料 , 见图 1。 对于 H 2+H 2S 共同作用的腐蚀环境 , 在 确定材料腐蚀率时 , 一是参考相似条件的经验数 据 , 二是在无经验数据可参考时 , 可依据 A. S. Couper 曲线估算腐蚀速率来确定材料 , 见图 2 。 图 1　 硫腐蚀曲线 据验证 , 该曲线估算出来的腐蚀速率与工业 装置的经验比较接近 。 2　 湿硫化氢 湿硫化氢腐蚀环境 , 即 H 2S +H 2O 型的腐蚀 环境 。 是指含水物流在露点以下与 H 2S 共存时 , 在压力容器与管道中发生开裂的腐蚀环境 。湿硫 化氢