实验三粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量.docxVIP

实验三粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 卢巍 2005011871 化 53同组实验人：白超实验日期:2008-4-19,提交报告日期：2008-5-17带实验的老师姓名：庄则栋 1引言 1.1实验目的 掌握粘度法测定聚合物分子量的基本原理。 掌握用乌氏粘度计测定高聚物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法。 1.2实验原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成髙聚物。髙聚物的分子量具有以下特点：一是分子 量一般在103-107之间，比低分子大的多，二是除了有限儿种蛋白质高分子以外，无论是天 然还是合成的高聚物，分子量都是不均一的，也就是说高聚物的分子量只有统计意义。高聚 物溶液由于其分子链长度远大于溶剂分子，液体分子有流动或有相对运动时，会产生内摩擦 阻力。内摩擦阻力越大，表现出来的粘度就越大，而且与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂性 质、温度以及压力等因素有关。聚合物溶液粘度的变化，一般釆用下列有关的粘度量进行描 述。 粘度比（相对粘度）用表示。如果纯溶剂的粘度为％,相同温度下溶液的粘度 为〃，贝I」 77r = — （1-1） % 粘度相对增量（增比粘度）用久卩表示。是相对于溶剂来说，溶液粘度增加的分数 =!L_!k.=/j \ (1-2) % 久卩与溶液浓度有关，一般随质量浓度c的增加而增加。 (1-3)粘数（比浓粘度）对高分子聚合物溶液，粘度相对增量往往随溶液浓度的增加而增 大，因此常用其与浓度C之比来表示溶液的粘度，称为粘数，即 (1-3) C C 对数粘数（比浓对数粘度）是粘度比的自然对数与浓度Z比，即 仃一 4）ln〃」（ 仃一 4） C 单位为浓度的倒数，常用ml/g表示。 极限粘度(特性粘度)定义为粘数久p/c或对数粘数In7］r/ c在无限稀释时的外推 值，用［〃］表示，即 ［〃］=lim 企=恤皿 (1-5) ct() c ctO c ［〃］称为极限粘数，又称特性粘数，其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 实验证明，对于指定的聚合物在给定的溶剂和温度下，［〃］的数值仅由试样的摩尔质 量厉， 所决定。［“］与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的Mark- Houwink经验方程式来表示：即 ［沪 K?碼 (1-6) 式中：K 比例常数； Q——扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关； 可一一粘均摩尔质量 K、G与温度、聚合物的种类和溶剂性质有关，K值受温度影响较大，而Q值主要取决 于高分子线团在溶剂中舒展的程度，一般介于0.5?1.0之间。在一定温度时，对给定的聚 合物一溶剂体系，一定的分子量范围内K、。为一常数，［〃］只与摩尔质量大小有关。K、 。值可从有关手册中查到(附录)，或采用儿个标准样品根据式(1-6)进行确定，标准样品 的摩尔质量可由绝对方法(如渗透压和光散射法等)确定。 在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有一定的依赖关系。描述溶液粘度与浓度关系的 方程式很多，应用较多的有：哈金斯(Huggins)方程 皿=［〃］+k ［亦C C (1-7) 和克拉默(Kraemer)方程 皿=［〃］—乩〃Fc C 对于给指定的聚合物在给定温度和溶剂时,k、0应是常数，其中k称为哈金斯(Huggins) 常数。它表示溶液屮聚合物Z间和聚合物与溶剂分子Z间的相互作用，k值一般说来对摩尔 质量并不敏感。用In TjJ c对c的图外推和用“ye对c的图外推得到共同的截距［〃］,如 图1所示： 图1外推法求［〃］ 由此可见，用粘度法测定高聚物摩尔质量，关键在于［〃］的求得。测定粘度的方 法很多，如：落球法、旋转法、毛细管法等。最方便的方法是用毛细管粘度计测定溶液的粘 度比。常用的粘度计有乌氏（Ubbelchde）粘度计，如图2所示，其特点是溶液的体积对测 量没有影响，所以可以在粘度计内采取逐步稀释的方法得到不同浓度的溶液。 当液体在重力作用下流经毛细管时，遵守Poiseuille定律 (1-8)77 V (1-8) —= m p 8/V S7Tlt 式中：n为液体的粘度；p为液体密度；r为毛细管的半径；g为重力加速度；1为毛细管 的长度；V为流经毛细管液体体积；h为流经毛细管液体的平均液柱高度；t为V体积液体 的流出时间；m是与仪器有关的常数，当r/ll时，可取 对于给定的粘度计，令。晋篦，则（Z）可以改写为 (1-9) 式中0V1,当t100s时，等式右边的第二项可以忽略 如溶液的浓度不大（C IX 10kg ?m‘），溶液的密度与溶剂的密度可近似地看作相同，即 p=po； t和S分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间，则 (M0) 所以只需测定溶液和溶剂在毛细管中的流出吋间就可得到几。 2实验操作 2.1实验药品、仪器型号 实验仪器 乌氏粘度计、恒温槽（要求温度波动不大于±0.05°C）、洗耳球、移液