有机化学第六章不饱烃.pptVIP

烯烃与炔烃的反应活性： 3、共轭体系的特点： (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。 (2) 体系能量降低，表现在氢化热上： 同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。 (3)组成共轭体系的碳原子具共平面性。 四、共轭效应 1．共轭效应的含义 在共轭效应中，由于轨道之间的相互交盖，使共轭体系中电子云分布产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低，更稳定的现象称为共轭效应。 2. 共轭效应的传递: 沿着共轭链交替传递，不因链长而减弱（交替、远程传递）。 五、共轭二烯烃的反应 1. 1,4 – 加成反应 与单烯烃相似，共轭二烯烃也可与X2、HX等亲电试剂发生亲电加成反应，而且一般要比单烯烃容易。所不同的是：共轭二烯烃与一分子亲电试剂加成时通常有两种可能。如： (1) 为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？ HBr与不饱和键的加成为亲电加成反应，按反应历程，第一步将生成下面碳正离子中间体： 这样，在第二步反应中，溴负离子可以进攻C2，也可以进攻C4，从而得到1,2 – 和1,4 –加成产物。 1,4