碱性离子液体［BMIM］OH催化间二异丙苯氧化反应动力学研究-工业催化.pdf

２０１４年１２月 工 业 催 化 Ｄｅｃ．２０１４ 第２２卷 第１２期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２２　Ｎｏ．１２ 催化剂制备与研究 碱性离子液体［ＢＭＩＭ］ＯＨ催化间二异丙苯 氧化反应动力学研究 １ １，２ １ １ 许琦光 ，王延军 ，张　盓 ，黄崇品 （１．北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 １０００２９； ２．中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司化工三厂，北京 １０２５００） －１ 摘　要：采用２Ｌ搅拌反应釜，在（８０～９５）℃和空气流量３００Ｌ·ｈ 条件下，以离子液体［ＢＭＩＭ］ＯＨ 为催化剂，进行间二异丙苯液相空气氧化反应动力学研究。通过热力学分析，提出氧化反应体系的 反应网络，确定反应体系的主反应与副反应。根据氧化反应机理，对幂函数的速率方程进行修正， 得到动力学模型方程。基于动力学实验数据，对模型方程中的动力学参数进行估值，并对其进行相 应的模型检验，建立可描述间二异丙苯氧化过程的反应动力学模型。 关键词：化学动力学；间二异丙苯；催化氧化；反应网络；反应动力学；碱性离子液体 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１４．１２．００６ 中图分类号：Ｏ６４３．１２；ＴＱ４２６．９９　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１４）１２０９２２０６ Ｋｉｎｅｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓｏｆｍｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙｂａｓｉｃｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［ＢＭＩＭ］ＯＨ １ １，２ １ １ ＸＵＱｉｇｕａｎｇ，ＷＡＮＧＹａｎｊｕｎ ，ＺＨＡＮＧＪｉｅ，ＨＵＡＮＧＣｈｏｎｇｐｉｎ （１．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｏｕｒｃｅＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９，Ｃｈｉｎａ；２．Ｎｏ．３ＣｈｅｍｉｃａｌＷｏｒｋｏｆＢｅｉｊｉｎｇＹａｎｓｈａｎＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．， Ｓｉｎｏｐｅｃ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２５００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｍｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［ＢＭＩＭ］ＯＨ ｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｉｎａ２Ｌｓｔｉｒｒｉｎｇｒｅａｃｔｏｒｕｎｄｅｒｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（８０－９５）℃ａｎｄａｉｒｆｌｏｗ －１ ｒａｔｅ３００Ｌ·ｈ ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｎｅｔｗｏｒｋｏｆｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄ，ａｎｄｔｈｅｍａｉｎｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄｓｉｄｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｂａｓｅｄｏｎ ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｅｑｕａｔｉｏｎｗａｓｂｕｉｌｔｂｙｒｅｖｉｓｉｎｇｔｈｅｒａｔｅｅｑｕａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｐｏｗｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ．Ｋｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｔｈｅｍｏｄｅｌｅｑｕａｔｉｏｎｗｅｒｅｅｓｔｉｍａｔｅｄｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａ ａｎｄｔ