第一节 气相色谱分析概述第二节 气相色谱分析理论基础第三节 .pptVIP

§2-1 气相色谱分析概述 一、色谱法分类： (2)?按固定相使用的形式，可分为柱色谱法(固定相装在色谱柱中)、纸色谱法(滤纸为固定相)和薄层色谱法(将吸附剂粉末制成薄层作固定相)等。 二、气相色谱分析。 图2-1 三、气相色谱仪组成（图2-1） 四、色谱术语 基线漂移 死时间 死体积 调整保留体积 相对保留值 区域宽度 气—固色谱分析和气—液色谱分析的基本原理 由于被测物质中各个组分的性质不同，它们在吸附剂上的吸附能力就不一样， 2．气—液色谱分析中的固定相是在化学惰性的固体微粒(此固体是用来支持固定液的，称为担体)表面， 随着载气的流动，挥发到气相中的被测组分分子又会溶解在前面的固定液中。 3．在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K。 由式(2-10)可见： （3）对于一给定色谱体系(分配体系)，组分的分离最终决定组分在每相中的相对量，而不是相对浓度，因此分配比是衡量色谱柱对组分保留能力的参数。 色谱分离基本理论 为简单起见，设色谱柱由5块塔板[n=5, n为柱子的理论塔板数(number of theoretical plates)]组成， 表2-1 组分在n=5,k=1,m=1柱内任一板上分配表 由图2-3可以看出，组分从具有5块塔板的柱中冲洗出来的最大浓度是在n为 8或9时。流出曲线呈峰形但不对称。 由塔板理论可导出n与色谱峰半峰宽度或峰底宽度的关系： 将tM除外的有效塔板数(effective plate number)n有效 和有效塔板高度(effective plate height)H有效可表示为： 色谱柱的理论塔板数越大，表示组分在色谱柱中达到分配平衡的次数越多， 2. 速率理论（rate theory ） 各项的意义： 分子扩散项与扩散系数Dg 的大小成正比，而Dg 与组分及载气的性质有关：即相对分子质量大的组分， 液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面 的传质过程。 液相传质阻力系数C1为： 将常数项的关系式代入简化式(2-17)得： 分离度(resolution) 图2-4 色谱分离的两种情况 可用分离度R作为色谱柱的分离效能指标。 从理论上可以证明，若峰形对称且满足于正态分布，则当R=1时，分离程度可达98%；当R=1.5时， 色谱分离基本方程式 由分离度基本方程式可看出： 3．分离度与柱选择性的关系(选择因子) a是柱选择性的量度，a越大，柱选择性越好,分离效果越好。 表2-3 分离操作条件的选择 在曲线的最低点，塔板高度H最小(H最小) 。此时柱效最高。该点所对应的流速即为最佳流速u最佳， 当流速较小时，分子扩散(B项)就成为色谱峰扩张的主要因素，此时应采用相对分子质量较大的载气(N2，Ar )， 2．柱温的选择 固定液的配比(指固定液与担体的质量比)一般用5：100到25：100，也有低于5：100的。 气-固色谱固定相 表2-4 气固色谱法常用的几种吸附剂及其性能 1．担体 2．固定液 B．固定液的分离特征。 C．固定液的极性表示 为了便于在选择固定液时参考，又将其分为五级，每20为一级，P在0～+1间为非极性固定液， (2) 分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。 § 2-5 气相色谱检测器 热导池检测器 2．热导池检测器的基本原理 气相色谱仪中的桥路，如图2-7所示。 电桥平衡时，R1·R4=R2·R3 在载气流速恒定时，此时在两只池中的钨丝温度下降和电阻减小的数值是相同的， 如果从进样器注入试样，经色谱柱分离后，由载气先后带入测量池。 3．影响热导池检测器灵敏度的因素 氢火焰离子化检测器 被测组分被载气携带，从色谱柱流出，与氢气混合一起进入离子室，由毛细管喷嘴喷出。 2．氢检测器离子化的作用机理 形成的CHO＋与火焰中大量水蒸气碰撞发生分子—离子反应，产生H3O+离子： 3．操作条件的选择 电子俘获检测器 火焰光度检测器 检测器的性能指标 浓度型检测器的灵敏度计算式： 对于质量型检测器(如氢焰检测器)， 2．检出限D(detection limit) 3．最小检出量 (minimum detectable quantity) 根据色谱保留值进行定性分析 保留指数可由下式计算而得： §2-7 气相色谱定量方法 2．峰高乘峰底宽度法 定量校正因子 1．质量校正因子fm 几种常用的定量计算方法 若各组分的f值相近或相同 例如要测定试样中组分i (质量为mi)的质量分数wi 气相色谱分析是一种高效能、选择性好、灵敏度高、操作简