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期末复习辅导 芳香烃的知识点 苯的结构、稳定性 苯的亲电加成反应 芳香性（休克尔规则） 二元取代苯的定位作用 一元取代萘的定位规律 苯的亲电取代反应 芳香性（休克尔规则） 在平面环状闭合共轭体系中，完全离域的电子数等于4n+2(n=0,1,2,3…)个时，该体系具有芳香性。 醇、酚、醚 醇 弱酸性 弱碱性 与酸反应 亲核取代反应 脱水反应 氧化与脱氢 邻位二醇的反应 酚 酚羟基上的反应 芳环上的反应 酚的氧化与还原 醚 生成 离子 醚键断裂 氧化反应 环氧乙烷的开环 结构的表征 红外光谱 基本原理 特征吸收 核磁共振 基本原理 化学位移 自旋耦合裂分 常见的不同类型质子的化学位移 * 芳香烃 卤代烃 醇、酚、醚 结构的表征 一般反应机理： 典型的亲电取代反应： [14]-环共轭多烯 3 14 环辛四烯双负离子 环壬四烯负离子 环庚五烯[10]-环共轭多烯 2 10 环丁二烯双负离子 环戊二烯负离子 苯 环庚三烯正离子 1 6 环丙烯碳正离子 环丁二烯双正离子 0 2 名称 结构 n 电子 萘环上的亲电取代反应 芳环上亲电取代反应的规律 第一类定位基： -NH2、-NHR、-NR2、-OH -NHCOR、-OCOR、-OR -R、-X（-Cl、-Br）、-CH2COOH等。 第二类定位基： -N+R3、-NO2、 -CF3、-CCl3 -CN、-SO3H、-CH=O、-COR、 -COOH、-COOR等。 卤代烃 a．C-X间电负性差异，α-Cδ+易受亲核试剂Nu–进攻 ——亲核取代 b．Nu–进攻β-H ， -X带电子对离开 ——消除反应 c．C-X键与金属反应，生成强极性的C-M键 ——极性转换 饱和卤代烃： 不饱和卤代烃： 1．乙烯式（卤苯型）： p-π共轭 卤原子活性差 2．烯丙式（苄卤型）： 反应中生成稳定的C+（p-π共轭） 有利于-X的离去，易于发生亲核取代反应 卤代烷的亲核取代反应 通式： 亲核试剂(Nu -) 带有孤对电子的电中性分子：H2O, ROH, NH3, RNH2, RN3, Ph3P 负离子： HO-、RO-、RCOO-、RC≡C-、NC-。 反应类型： 水解反应 醇解反应 氨解反应 氰解反应 含氧酸根与卤代烷的反应 卤代烃与金属的反应 格利雅试剂的生成： R-X与金属镁反应——生成格氏试剂： 由格氏 试剂制醇 由格氏试剂制羧酸 卤代烷SN反应规律 影响因素 烃基结构 离去基团性质 溶剂极性 产物立体结构 机理控制因素 SN1 SN2 无关 越强越易 可极化性大,碱性弱有利 同SN1 有利于C+的生成 外消旋化,出现重排产物 电子效应 空间效应 试剂亲核性 不利于负电荷的分散 Walden翻转,无重排产物 卤代烷消除反应规律 E1 E2 反应分两步进行 反应是一步完成，反式消除为主 中间体碳正离子可重排，产物不单一，以查依采夫烯烃为主 溶剂极性强，试剂碱性较小，有利于E1反应 溶剂极性较小对过渡态的形成有利 卤代烃进行E1反应活性次序：R3CXR2CHXRCH2X 卤代烃进行E2反应活性次序：R3CXR2CHXRCH2X 试剂碱性强，b-H的酸性强有利于E2反应进行，产物主要是查依采夫烯烃；当所用强碱的体积很大，R-X键中卤原子的电负性较大时，E2的霍夫曼产物增加 酸性 与FeCl3的显色反应 酚醚与酚酯的形成 环氧乙烷的反应： *