有机化学教学课件作者张永芬7.pptVIP

* 7.4　苯环上亲电取代反应的定位规律 其定位强弱顺序和种类如下：—NR3＞—NO2＞—CF3 ＞—CCl3 ＞—CN＞—SO3H＞—CHO＞—COR＞—COOH 7.4.2　苯环上取代反应定位规律的解释 1. 取代基的电子效应 苯环上取代基的电子效应很好地解释了定位规律。 对于苯环来说，环上电子云密度是平均分布的。但当引入一个取代基后，由于取代基的影响(推电子或拉电子)，会使苯环上的电子云 上一页 下一页 返回 7.4　苯环上亲电取代反应的定位规律 密度分布发生变化，又由于苯环共轭链的传递作用，一般使电子云密度出现交替分布的现象，结果造成苯环各位置上发生亲电取代反应的难易程度不同。 1)邻、对位定位基对苯环的影响(以甲苯、苯酚和氯苯为例来说明)在甲苯中，—CH3 的电子效应是＋I诱导效应和＋C′共轭效应。—CH3 的＋I诱导效应一方面增大了苯环上所有碳原子的电子云密度(与苯相比)，使亲电取代反应比苯容易进行，活化苯环；另一方面＋C′(共轭效应)还导致苯环中的π电子按照弯箭头所表示的方向共轭转移，使—CH3 的邻位和对位上电子云密度增加得更多些，从而亲电试剂主要进攻邻位和对位。所以—CH3为邻对位定位基，发生的电子效应示意图及电子云密度如下： 上一页 下一页 返回 7.4　苯环上亲电取代反应的定位规律 苯酚中，—OH 的电子效应为－I和＋C′，－I诱导效应使苯环电子