高分子链的结构课件.ppt

高分子链的结构;绪 论;绪 论;高分子链的结构;高分子结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;（2）双烯类单体 键接结构更为复杂，异戊二烯有1,2加成、3,4加成和1,4加成（顺反）。;Cis-顺式;用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺式异戊二烯。用钒和醇烯催化剂可以得到反式异戊二烯;顺式异戊二烯低温性能好 ，弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。;高分子链的结构;高分子链的结构;3. 交联（ network polymer）: 高分子链之间通过支链连接成一个空间三维网状结构;PE种类;解：低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，在性能上有很大区别，差别的原因，主要是低密度聚乙烯的分子结构不像高密度聚乙烯那样是单纯的线形，而低密度聚乙烯是带有支链的。这些支链的存在，使得低密度聚乙烯的分子排列不规整，因此结晶度和密度较低，而坚韧度，抗拉强度的以及耐容剂性较差，而高密度聚乙烯是支链很少的线形高分子，分子排列规整，形成结晶度高，密度也相应增加，熔点和使用温度都增加。 ;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;立体异构：（旋光异构）;全同立构：;间同立构：;无规立构：;Cis-顺式;用钴、镍和钛 催化系统可以得到顺式构型含量大于94％的顺丁橡胶。用钒和醇烯催化剂可以得到反式聚丁二烯;高分子链的结构;高分子链的结构;高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构; 高分子具有链状结构。没有外力作用，不可能自动伸直，而是蜷曲起来，使大分子采取各种形态，例如，伸直链、折叠链、螺旋形、无规线团等。 Why?大分子链有蜷曲的倾向？;一、高分子链内旋转;C1;定义：是指分子中的原子或原子团由于C－C单键内旋转而形成的空间排布(位置、形态)。;②特点：构型是稳定的，要改变构型必须通过化学键的断裂或重组。构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性。由统计规律知道，大分子链蜷曲的几率最大，呈伸直链构象的几率最小。;Conclution： 单键内旋转是导致链呈蜷曲构象的根本原因。内旋转越自由，蜷曲的趋势越大。 无规线团:这种不规则的蜷曲的高分子链的构象为;3、位垒;哪一种构象的能量低?; Conllution：非键合的H 原子的距离越远，相斥力越小，对应的构象越稳定，反之，构象越不稳定。; 柔顺性：高分子链能够改变其构象的性质;理想;2、影响柔性的因素;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构; 如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键，氢键的影响比极性更显著，可大大增加分子链的刚性。 聚酯的柔性聚酰胺;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;第 3 章 高分子链的结构;答：柔顺性顺序 215463简述理由：2.聚二个基硅氧烷，含有醚键，而Si-O键长。键角 大，键越长，键角越大，甲基间距离大相互作用力小，所以链柔顺。1.聚甲醛 含醚键。5.聚乙烯结构最简单，而是碳的长链分子包含单键，侧基最小，他们之间的作用力小，内旋转容易。4.聚苯乙烯 侧基空间位阻大，内旋转较困难。6.聚丙烯睛 是含有极性基团。CN 是强极性，所以分子间力大，内旋转比聚苯乙烯还困难。3.聚乙炔，分子结构简单，但是有共轭双键，所以本身不能内旋转，所以链最刚硬。 ;试从分子结构分析比较下列各组聚合物的柔顺性大小： （1）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈； （2）聚氯乙稀，1，4聚2－氯丁二烯，1，4－聚丁二烯 （3）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 ;解： （1）聚乙烯聚丙烯聚丙烯腈 （2）1，4－聚丁二烯聚1，4聚2－氯丁二烯氯乙稀； （3）聚氯乙烯聚偏二氯乙烯。;当主链由下列饱和单键组成时，其柔顺性的顺序为（ ） （a）—C—O— ＞ —Si—O— ＞ —C—C— （b） —Si—O— ＞ —C—C— ＞ —C—O— （c） —Si—O— ＞ —C—O— ＞ —C—C— ;比较PP、PVC、PAN、PE之间的柔性，顺序正确的是（ ） （a）PE