仪器分析7色谱概论.ppt

3. 色谱分离的基本理论 塔板理论是半经验性理论，在解释流出曲线的形状、浓度极大点的位置以及评价柱效高低等方面是有效的。但塔板理论存在一定的局限性，除了其基本假设和事实不完全相符外，它无法解释谱带扩张的原因，也无法解释色谱过程与流动相流速、柱内分子扩散、传质过程及色谱操作参数等动力学因素的关系。 3.4 速率理论 3. 色谱分离的基本理论 Martin最先指出，气相色谱过程中溶质分子的纵向扩散是引起色谱区带扩张的主要因素。1956年，荷兰学者Van Deemter等在塔板理论基础上，研究了影响塔板高度H的因素，通过色谱实验证实，在低流速时增加流速，峰变锐，即柱效增加；当超过一定流速时峰变钝，柱效降低。用塔板高度H对载气流速u作图为二次曲线，曲线最低点对应的塔板高度最小，柱效最高，此时的流速称为最佳流速（u最佳），由此导出了速率方程式（或称范第姆特方程）： 1. Van Deemter 涡流扩散项 纵向扩散项 传质阻抗项 式中：H为塔板高度（cm）；A，B，C为与填充色谱柱有关的实验参数。A、B/u和Cu三项是对塔板高度的具体影响因素，分别称为涡流扩散项、分子扩散项和传质阻力项，由公式可知，只有这三项较小的情况下，H才可能小，峰形才可能变窄，柱效才会提高；u为载气线速度。 u可近似计算为： 3. 色谱分离的基本理论 3. 色谱分离的基本理论 1）涡流扩散项 －A