NMR 核磁共振氢谱教学幻灯片.pptVIP

第6章 核磁共振波谱分析法;6.1.1 原子核的自旋; 自旋核的电荷分布与自旋量子数有关。当I＝1/2时，在有μ产生的同时，象陀螺一样的自旋； NMR研究的主要为I＝1/2的自旋核，Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。;磁核;( 核磁共振现象);6.1.3 核磁共振条件;共振条件;讨论:;6.1.4 核磁共振波谱仪; a.? 连续波核磁共振仪 根据，连续改变νRF或H0，使观测核一一被激发。 ;第6.2节 核磁共振波谱分析法;6.2.1 1H-NMR的化学位移 ;在真实分子中，发生核磁共振的条件是： ; 化学位移的表示方法 ;例：在60MHz的仪器上，测得CHCl3与TMS间吸收频率之差为437Hz，则CHCl3中1H的化学位移为： ;影响化学位移的因素;常见的各种1H的化学位移如下： ;6.2.2 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ;(3) 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ;;偶合常数 ; 一级谱图和(n+1)规律 ;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 ; 磁等性质子和磁不等性质子 ;;;1,1,2-三溴乙烷;积分曲线与质子的数目 ; 1H-NMR的谱图解析 ;6.3 13C-NMR谱简介 ; 由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。 PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。 今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。 ;13C的偶合和去偶;13C谱的特点 ;13C-NMR的化学位移 ;实验操作条件及试样溶液的制备;聚合物的NMR鉴定方法;（1）根据给出的化学位移，结合其它方法（如 IR），初步确定聚合物类型。 （2）与已知聚合物的NMR谱比较。 （3）根据偶合而产生共振峰的裂分规律鉴定：13C和1H的I（自旋量子数）都是1/2，因此可利用（n + 1）规律来预测相邻C上的H原子数。 （4）利用乙烯基聚合物C的化学位移经验公式，预测聚合物分子链C的化学位移?? 举例鉴别PP、聚异丁烯、聚异戊二烯;NMR在高分子研究中的应用;二、共聚物组成的测定;三、几何异构体的测定P59;五、支化结构的研究;第6.3节电子顺磁共振谱;6.3.1 电子顺磁共振的基本原理;6.3.1.1顺磁性与逆磁性 ;电子顺磁共振的研究对象;[2].双基（biradical）或多基（polyradical）: 在一个分子中含有两个或两个以上未成对电子的 化合物，但它们的未成对电子相距较远，相互作用较弱;[3].三重态分子（triplet molecule） 化合物的分子轨道中含有两个未成对电子， 但与双基不同的是，两个未成对电子相距 很近，彼此之间有很强的相互作用。 如氧分子。它们可以是基态或激发态。 [4].过渡金属离子和稀土离子 这类分子在原子轨道中出现未成对电子， 如常见的过渡金属离子 Ti3+（3d1 ）;[5].固体中的晶格缺陷 一个或多个电子或空穴陷落在缺陷中或其 附近，形成了一个具有单电子的物质，如 面心、体心等。 [6].具有奇数电子的原子 如氢、氮、碱金属原子。 ;电子自旋产生自旋磁矩 μs=ge? ?是玻尔磁子 ge是无量纲因子，称为g因子 自由电子的g因子为ge=2.0023;电子自旋能级与磁场强度的函数关系 H0为共振时的外磁场; 如果在垂直于H的方向上施加频率为hυ的 电磁波，当满足下面条件 hυ＝gβH 处于两能级间的电子发生受激跃迁，导致 部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃 迁到高能级中 --------顺磁共振现象;受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理 可得到EPR吸收谱线，EPR波谱仪记录的吸收 信号一般是一次微分线型，或称: 一次微分谱线 ;EPR 和NMR 的区别： [1]. EPR 是研究电子磁矩与外磁场的相互作用，