第五章 电位测量法 电位分析法 直接电位法是利用专用的指示电极把被 测物质的活(浓)度转变为电极电位值, 然后根据能斯特方程式,由测得的电极 电位值算出被测物含量. 电位滴定法是利用电极电位的变化来确 定终点,从所消耗的滴定剂的体积及其 浓度来计算待测物质的含量. 电位测量的目的:通过两个电极间呈现的电 位来了解有关溶液的组成情况。要求:电池电位的测量必须在热力学可逆的条 件下进行(平衡电位)。 电位分析法的特点: (1)准确度高,重现性和稳定性好 (2)灵敏度高,10-4~10-8mol/L (3)选择性好(排除干扰) (4)应用广泛(常量、微量和痕量分析) (5)仪器设备简单,易于实现自动化 直接电位法的基本公式可由能斯特方程式表示: 在25℃时 对于金属指示电极,还原态是纯金属, 其活度是个常数,定为1,则电极电位公 式可简化为 由于单个的指示电极电位无法测定,故需 将它与参比电极组成电化学电池,在零电流 条件下测定电池的电动势. 在测量电路中,指示电极与参比电极组成的测量电池可表示为 指示电极 待测离子活度? 参比电极 E电池= E参- E指 + E接 E电池= E参 –(E0+ 0.059/n lg?m n+ ) + E接 E电池=E常数 – 0.059/n lg?m n+
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