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- 2019-10-16 发布于湖北
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第二章 分析化学中的误差和数据处理Errors in Analytical Chemitry and Treatment of Analytical Data ;;;准确度与精密度的关系:;准确度高一定需要精密度高
但精密度高不一定准确度高;三. 误差的表示:误差与偏差
1.误差(Error)-- 衡量准确度高低的尺度
误差的定义:表示测定结果与真实值间的差异
表示形式(E): 绝对误差Ea;相对误差Er
绝对误差 Ea=xi-xT
相对误差;2. 偏差(Deviation)-- 衡量精密度高低的尺度;
1. 数据集中趋势的表示
平均值 (Mean)
;2. 数据分散程度的表示(即数据的精密度)
⑴ 平均偏差
;⑵ 标准偏差 (Standard Deviation, S); 标准偏差的数学表达式; 相对标准偏差 RSD (sr)
(又称变异系数CV Coefficient of Variation)为:; ?与?的关系;⑶ 极差 R ???全距 ) (Range);⑸ 平均值的平均偏差;§2-2 误差的传递
Error Propagation;2. 乘除法 ;3. 指数关系;1.加减法;2.乘除法;3.指数关系;三. 极值误差;练习1 用电位法直接测定某一价阴离子X-的浓度,其定量关系式为 E=Eo’-0.059lgc(X-)。今电位的测定值有+0.0010V的误差,求分析结果的相对误差。; 定义 实际能测到的数字。反映了测量的精确程度,有效数字只有最后一位是可疑的。; 几种特殊情况;二.有效数字的修约规则 ;三. 有效数字的运算规则
1. 加减法 — 运算式中各数值的绝对误差传递到结果中去;2. 乘除法;§2-4 随机误差的分布
Random Error Distribution;随机误差出现的规律; 1. 正态分布曲线的数学表达式—高斯方程(Gaussian equation);2. μ与?对正态分布的影响;3. 利用正态分布求概率; 三. 标准正态分布 Standard Normal Distribution;标准正态分布记作:N ( 0 , 1 );2. 利用标准正态分布求概率;;例6 某年参加全国高考学生的化学成绩总平均分?=75分,?=10分,总分为120分,计算高于100分的学生概率和低于60分的学生概率。;1. t值的定义 ;2.t值表;二. 平均值的置信区间
Confidence interval of Mean;例7:测定钢中含铬量,结果如下:n=5, ;一. 平均值与标准值比较— t检验(t Test) ;例8:某化验室测定样品中CaO含量得如下结果:;二. 两组数据平均值的比较;例9. 在吸光光度分析中,用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次,得标准偏差s1=0.055;再用一台性能稍好的新仪器测定4次,得标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器的精密度?;例10.甲、乙两个实验室对同一材料各分析5次,测得结果如下:;2. t检验法 (前提是两组数据精密度无显著性差异);例10.;一.;二. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 ;三. Q检验法;
;③ 引用其它方法进行校正 ; 在分析化学中所使用的工作曲线,通常都是直线。
横坐标X表示被测物质的浓度,叫自变量。大都是把可以精确测量或严格控制的变量(如标准溶液的浓度)作为自变量;
纵坐标y表示某种特征性质(如吸光度、波高等)的量,称因变量,一般设因变量是一组相互独立、其误差服从同一正态分布N(Ο,σ2)的随机变量。
根据坐标纸上的这些散点(实验点)的走向,用直尺描出一条直线。这就是分析工作者习惯的制作工作曲线的方法。; 例如,用火焰原子吸收法测定镁,得到下表数据
Mg(ppm) 0.0 0.20 0.40 0.60 0.80
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