工科化学第十一讲原子发射光谱法专业级随堂讲义.pptxVIP

第十一章 原子发射光谱法(Atomic Emission Spectrometry AES);;2、 辐射与物质的作用;（2 ）发射 发射过程正好与吸收过程相反，当物质吸收能量后从基态跃迁至激发态，激发态是不稳定的，大约经10－8s后将从激发态跃迁回至基态，此时若以光的形式释放出能量，该过程称为发射。 X* X + hν ;（3） 散射 光辐射通过介质时并不被介质所吸收，仅仅引起离子、原子或分子极化而把辐射能瞬间保留（约10-14~10-15秒），随后又向四周发射，粒子恢复原状，这就是散射现象。 (a)丁铎尔散射：光通过大质点（如胶体悬浮液等）时发生的散射。由于颗粒直径与λ数量级相当，散射光很强，肉眼都能观察到，这就是丁铎尔效应。 (b) 分子散射：通常透明介质的原子或分子的大小比辐射光的波长小得多，当光通过透明介质（分子或分子聚集体）时产生的散射。包括瑞??散射和拉曼散射。;（4 ）折射和反射 （5） 干涉和衍射 ;二、光学分析法的分类;2、非光谱法 物质与辐射能相互作用时，没有能级间的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质如：折射、偏振面的旋转等，非光谱法是以测量光的这些性质变化如折射、散射、干涉、衍射和偏振等变化的分析方法。分析方法有：折射法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法等。 ;§11－2 原子发射光谱分析的基本原理;激发电位: 电子从低能级跃迁至高能级所需的 能量 电子伏eV）. 电离电位：当外加的能量足够大时原子外层电子从基态跃迁至无限远，也即脱离了原子核的束缚，发生了电离，电离所需的能量称为电离电位。失去一个外层电子成为离子所需的能量称为一级电离电位；离子还可继续 失去第二个外层电子成为二级离子或三级 离子，所需能量为二级电离电位或三级电 离电位。; 二、原子光谱的分析意义 原子光谱是原子外层电子在不同能级间跃迁的结果。由于原子能级很多，原子被激发后其外层电子可有不同的跃迁，但跃迁必须遵循光谱选律规则，因此特定元素的原子可产生一系列不同波长的谱线，不同的元素有不同的电子结构，因而有不同的特征光谱。以此可进行元素的定性分析；选择特征光谱中的特征谱线作为分析线，测定其强度，以此进行定量分析。;钠原子核外电子组成为：(1S)2(2S)2(2P)6(3S)1;跃迁遵循选择定则：;§11－3 光谱分析仪器 ;一、光源 常温下原子绝大多数处于基态，为了获得原子的发射光谱，首先要给原子施以某种能量，使原子激发到较高能级。 1、光源的作用: 提供能量，使试样蒸发、解离、原子化、 激发、跃迁。 2、光源的类型：直流电弧 交流电弧 高压火花 电感耦合高频等离子体 ICP（Inductively Coupled Plasma）。 ;（1）直流电弧 能源：直流电 电压：150?380V 电流：5?30A 电极间隙：4?6mm 点弧：两电极头接触 弧焰温度：4000?7000K ;（2）交流电弧 分高压电弧和低压电弧两类;（3）高压火花 工作电压：220V，由变压器升至10?25kV的高压。;（4）电感耦合高频等离子体光源（ICP光源）;工作原理：当负载感应线圈接通高频电源时，产生轴向高频磁场， 此时，向炬管外管的切线方向通入冷却气Ar，中层管内通入辅助气体Ar，用高频点火装置引燃，使少量气体电离，带电粒子在高频交变电磁场的作用下高速运动，不断碰撞气体原子，使之迅速大量电离，当载流子多至足以使气体有足够的导电率时，在垂直于磁场方向的截面上产生环形涡电流，强大的感应电流瞬间将气体加热至10000K，在管口形成一火炬状的稳定的等离子炬。;等离子炬形成后，载气携带由雾化器生成的试样气溶胶从内管进入等离子焰炬中央，形成一中央通道，试样在其中蒸发、原子化和激发。;ICP光源的特点;二、光谱法;1、摄谱仪 通过照相方式把谱线记录到感光板上  的仪器 (1)棱镜摄谱仪;棱镜摄谱仪的光学特性; (2) 光栅摄谱仪;2、光电直读法 直接利用光电检测系统将谱线  的光信号转换为电信号;三、观测设备;设： I0 为未暴光部分的透过光的强度，I为变黑部分的透过光强度，T为变黑部分的透光度，定义黑度为S;§11－4 光谱定性分析;谱线的自吸与自蚀;二、定性分析方法;因铁谱在210~660nm