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PAGE PAGE 92 第三章 分子的拆开 3.1 分子切断法的基本术语。 （1）、目标分子（T.M.）——欲待合成的分子（target molecule）。 （2）、逆合成法（Retrosynthesis ）——将T.M.通过切断或官能团转换成为易得的原料的推导过程。 （3）、官能团转换（FGI）——借助有机反应和反向推导，将一个官能团转换成另一个官能团。(Function group interconversion) （4）、切断（DIS）——反向合成分析中考虑问题的一种方法，即将T.M.的一个键或几个键切断，使它成为简单的分子或片断。(Disconnection) （5）、合成子（Synthon）——通过切断而产生的一种想象中的碎片，通常是离子或自由基，也可能是反应的中间体。 3.2 分子切断法所遵循的原则和注意点 3.2.1 在靠近分子中部切断。例1： 例2： 3.2.2 切断要合乎反应机理 例： 3.2.3 要在回推的适当阶段将分子拆开 往往目标分子并不是直接由碎片构成，碎片构成的只是它的前体；回推时应先将目标分子变回到它的前体（适当阶段），再进行分子的拆开。 3.2.4 合成反应步骤少条件温和 1、2、3何种条件好，条件为何？思考 3.2.5 产率高副反应少。 例： 如何切断？请考虑 用威廉森合成法，由 有两种切法：1、 2、 由于 易产生消去，副产烯， 相对稳定一些。故1是较合理的。 3.2.6选择设备要求低、条件温和的路线 三条路线中，第一条、第一步水解的条件要求高，第二条、要上第三个硝基的要求高。最好是第三条路线。有二个硝基后Cl很容易水解，且水解后的-OH是一个强推电子基，因而上第三个硝基又容易。 3.3 各类化合物的拆开。 3.3.1 醇的拆开和炔烃的利用。 （一）、基础知识。 例一： 例二： （请设计合成路线） 例三：试设计 的合成路线 合成(略) 例四： 3.3.2 β-羟基、羰基化合物及α，β-不饱和羰基化合物的切断。 基础知识。 通式： （1） （2）. （3）. （4）. （5）. （6）. 例一： 例二： 3.3.3 1,3-二羰基化合物的切断。（简称1,3-二羰） （一）、酯酯缩合行成的1,3-二羰基化合物。 （1）、 OEt与 αH缩合 （2）、 （3）、 例一： 例二： （二）、酯-酮缩合形成的1,3-二羰化合物。 （1） （2） （3） （4） 例一： 例二： （三）、酯-腈缩合形成的1,3-二羰化合物。P71 （1） （2） 3.3.4 α-羟基羰基化合物的切断。 （一）、α-羟基酸的切断。 （二）、α-羟基酮的切断。P88 基本反应： .3.5 1，5-二羰基化合物的切断。 （一）、基本反应（迈克尔加成缩合反应） 丙酮与醋酸缩合不够活泼，因而还是用丙二酸酯缩合后脱羧。 3.3.6 综合练习——复杂化合物切断的重要战略 （一）、充分运用FGI （二）、添加官能团是常用的重要战略。 习题： 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.