材料分析方法-公开课件（精选）.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有机结构分析 在有机分子中，原子上的电荷密度受有机反应历程中出现的各种效应，如取代效应，位效应，配位效应，相邻基团效应，共轭效应，混合价效应和屏蔽效应的影响。这些效应均有可能使原子上的电荷密度增减，从而导致内层电子结合能出现化学位移。 高分子结构分析 各种高分子化合物的结构 高分子化学反应机理 催化反应机理 光降解 等离子聚合 辐射交联 辐射交联 在芳香族化合物中，由于芳环中存在着共轭?电子体系，当碳原子的内层电子光发射时，价电子的电位受到突然改变会向更高的未占有空轨道跃迁? - ?*跃迁 －－－振激峰。 振激峰的相对强度随辐射剂量的增加而明显的下降。 例如聚苯乙烯 振激峰的相对强度就是聚苯乙烯体系?电子共轭效应强弱的表征。当交联体系的?电子共轭效应减弱，则相应的振激峰强度下降，交联度越高，下降越明显，因此可以用振激峰的相对强度来表征聚苯乙烯的交联度。 等离子聚合 等离子合成聚氟乙烯FCH=CH2 XPS F1s C1s 285.0eV CH2 286.0 CF 287.0 CHF 290.0 CF2 说明在等离子聚合中，发生F-C键断裂，使自由基-F有可能与母体中的CF相结合而生成CF2. 光降解作用 聚丙烯酸甲酯 C1s由三个峰组成284.8， 286.6，288.6 O1s由两个峰组成532.4， 533.9 在大气和惰性气氛下，经紫外光照射后未观察到有明显的变化。紫外线对聚丙烯酸甲酯的降解作用不大 催化剂表面分析 XPS能有效的测定催化剂表面的元素组成以及这些元素在催化反应前后的化学状态。 单金属催化剂 双金属催化剂 金属－非金属二元催化剂 载镍超稳Y型催化剂 催化剂中活性物质在载体上上的分散状态 载镍超稳Y型催化剂 载Ni沸石催化剂的临氢活性与其金属Ni的位置，Ni2＋的还原程度、金属镍的分散性以及沸石性质有关。 Ni2＋被还原为Ni0的大致历程是：氢首先被化学吸附载体沸石的Ni2＋上，然后Ni2＋被氢还原为Ni0，然后Ni2＋由本体向表面迁移和聚集。 Ni2＋－ Ni0的缓慢还原过程实际上是Ni2＋从一个位置向另一个位置扩散的过程，并且是一个可逆的平衡过程。 催化剂中活性物质在载体上上的分散状态 强度比法测定催化剂中活性物质在载体上的分散状态。 例 MoO3/TiO2 活性物质在载体表面最大单层的分散量 出现晶相的分界点 焙烧法制备的催化剂体系，特别是在载体比表面积较大，平均孔径较小时，活性物质在载体上往往有择优分散在外表面的倾向 浸渍法制备的催化体系中，没有观察到活性物质择优在外表面分散的倾向。 12.5.5样品中元素分布的测定 1 深度分布 从有无能量损失峰来鉴别体相原子或表面原子。 对表面元素而言，低动能的峰相对地要比纯材料中高动能的峰要强 Ar离子溅射进行深度剖析。常发生还原效应 改变样品表面和分析器入射缝之间的角度。在小角度时，来自表面层的光电子信号相对体相而言，会大大增强 。 2 表面分布。 微区分析与XPS图像分析 12.6． X光电子能谱的应用举例 应用领域 可提供的信息 冶金学 元素的定性，合金的成分设计 材料的环境腐蚀 元素的定性，腐蚀产物的化学(氧化)态，腐蚀过程中表面或体内(深度剖析)的化学成分及状态的变化 摩擦学 滑润剂的效应，表面保护涂层的研究 薄膜(多层膜)及粘合 薄膜的成分、化学状态及厚度测量，薄膜间的元素互扩散，膜／基结合的细节，粘接时的化学变化 催化科学 中间产物的鉴定，活性物质的氧化态。催化剂和支撑材料在反应时的变化 化学吸附 衬底及被吸附物在发生吸附时的化学变化，吸附曲线 半导体 薄膜涂层的表征，本体氧化物的定性，界面的表征 超导体 价态、化学计量比、电子结构的确定 纤维和聚合物 元素成分、典型的聚合物组合的信息。指示芳香族形成的携上伴线，污染物的定性 巨磁阻材料 元素的化学状态及深度分布，电子结构的确定 4）电子的震激与震离 5）特征能量损失谱 6）俄歇谱线 XPS谱图中，俄歇电子峰的出现增加了谱图的复杂程度。由于俄歇电子的能量同激发源能量大小无关，而光电子的动能将随激发源能量增加而增加，因此利用双阳极激发源很容易将其分开。 状态变化 光电子位移/eV 俄歇位移/eV Cu-Cu2O 0.1 2.3 Zn-ZnO 0.8 4.6 Mg-MgO 0.4 6.4 7）价电子线和谱带 指EF以下10~20eV区间内强度较低的谱图。当内层电子的X