第三章 零纳米材料.ppt

* 第三章 零维纳米材料 CdSe纳米颗粒的吸收光谱蓝移现象 Mittleman, D. M et al. Phys. ReV. B: Condens. Matter 1994, 49, 14435. A.P.Alivisatos, J. Phys. Chem. 1996， 100, 13226 Shift to higher energy in smaller size Increased absorption intensity * 第三章 零维纳米材料 吸收光谱蓝移的原因 1）量子尺寸效应：即颗粒尺寸下降导致能隙变宽，从而导致光吸收带移向短波方向。Ball等的普适性解释是：已被电子占据的分子轨道能级(HOMO)与未被电子占据的分子轨道能级之间的宽度（能隙）随颗粒直径的减小而增大，从而导致蓝移现象。这种解释对半导体和绝缘体均适用。 * 第三章 零维纳米材料 吸收光谱的红移 有时候，当粒径减小至纳米级时，还会观察到光吸收带相对粗晶材料的“红移”现象。例如，在200－1400nm范围，块体NiO单晶有八个吸收带，而在粒径为54－84nm的NiO材料中，有4个吸收带发生兰移，有3个吸收带发生红移，有一个峰未出现。 引起红移的因素很多，也很复杂，归纳起来有：1）电子限域在小体积中运动；2）粒径减小，内应力（P=2γ/r，r为半径，γ为表面能）增加，导致电子波函数重叠；3）存在附加能级，如缺陷能级，使电子跃迁能级间距减小；4）外加压力使能隙减小；5）空位、杂质的存在使平均原子间距R 增大，导致能级间距变小。 通常认为，红移和兰移两种因素共同发挥作用，结果视孰强而定。随着粒径的减小，量子尺寸效应导致兰移；而颗粒内部的内应力的增加会导致能带结构变化。电子波函数重叠加大，结果带隙、能级间距变窄，从而引起红移。 * 第三章 零维纳米材料 上节课的内容 纳米颗粒的制备方法 液相法、固相法 0维纳米材料的物化性质 1、热学性能 2、光学性能 3、磁学性能 4、化学性质 （1）宽频带强吸收； （2）蓝移和红移现象； （3）量子限域效应； （4）纳米微粒的发光； （5）纳米微粒分散物系的光学性质 * 第三章 零维纳米材料 (3) 量子限域效应 量子限域效应：激子的振子强度、激子带的吸收系数随粒径下降而增加，即激子出现增强吸收并蓝移 激子：吸收光能而形成，当入射光能量小于禁带宽度时，可从原子中激发出点子，同时留下空穴，因同处一个原子上，电子-空穴相互作用很强，构成一个系统，称为激子 当半导体纳米颗粒的半径小于激子波尔半径，电子的平均自由程受小粒径的限制而局限在很小的范围内，空穴很容易与电子形成激子，引起电子和空穴波函数的叠加，很容易产生激子吸收带 * 第三章 零维纳米材料 (4) 纳米微粒的发光 纳米微粒的尺寸小到一定程度，可在一定波长λ的光激发下发光，亦称光致发光。 * 第三章 零维纳米材料 光致发光 所谓光致发光是指在一定波长光照射下被激发到高能级激发态的电子重新跃回到低能级被空穴俘获而发射出光子的现象。 电子跃迁可分为：非辐射跃迁和辐射跃迁。通常当能级间距很小时，电子跃迁通过非辐射性机联过程发射声子，此时不发光。而只有当能级间距较大时，才有可能实现辐射跃迁，发射光子。 * 第三章 零维纳米材料 纳米微粒的发光 当粒径d6nm,这种光发射现象消失！ 随粒径减小，发射带强度增强并向短波方向移动 图1.14不同颗粒度纳米Si在室温下的发光 * 第三章 零维纳米材料 纳米材料的以下特点导致其发光不同于常规材料 1）由于颗粒很小，出现量子限域效应，界面结构的无序性使激子、特别是表面激子很容易形成，因此容易产生激子发光带； 2）界面体积大，存在大量的缺陷，从而使能隙中产生许多附加能级； 3）平移周期被破坏，在常规材料中电子跃迁的选择定则可能不适用。 * 第三章 零维纳米材料 (5) 纳米微粒分散物质的光学性质 基本概念： 溶胶：纳米微粒分散于分散介质中就形成分散物系，或称溶胶。 胶体粒子（分散相）：分散介质中的纳米微粒。 溶胶中胶体的高分散性合不均匀性使得分散物系具有特殊的光学特性。 如：1869年英国物理学家丁达尔发现的丁达尔效应。 丁达尔效应的发生原因： 若λ d， 反射 若λ＝d，散射（丁达尔现象） * 第三章 零维纳米材料 许多生物体内就有天然的纳米磁性粒子，如磁性细菌，蜜蜂，螃蟹，海龟，人的大脑等 3、磁学性能 * 第三章 零维纳米材料 向磁性细