有机化学第十一章醛酮(4)汇总.pptVIP

* 3. Cannizzaro反应（歧化反应） Question：利用三或四个碳的醛 C H C H O C H 3 C H 3 H C H O O H - C C H 3 C H 3 C H 2 O H C H O H C H O O H - C H 3 C H 2 C H O 2 H C H O O H - C C H 3 C H O C H 2 O H C H 2 O H Z n - H g H C l T . M T . M * * * 卤代反应的程度取决于使用的是酸还是碱催化剂。 * 卤代速率与卤素浓度无关，卤代反应只有烯醇化决定反应速率； 酸催化下的卤代本质是什么 ？与其他α－H卤代的本质区别 为什么卤素的正离子加到双键的左侧？与苯酚中羟基的定位联系。 * 为什么反应难停留在一元取代阶段？一取代后的卤原子的吸电子作用使得剩下的?氢酸性增强，推动了进一步烯醇化反应，从而有利于继续卤代。 * 为什么反应难停留在一元取代阶段？ * 由于三卤醛上卤素的强吸电子效应，使羰基C的正电性大大加强，在碱性条件下，容易使C-C键断裂，生成卤仿和羧酸盐。 亲核试剂OH-加到羰基碳上，形成一个氧负离子中间体；氧负离子失去三卤甲基；羧酸的质子迁移到三卤甲基负离子上，是一个酸碱反应。 * * 又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即： * * * * * 如