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第5章 电极过程动力学 第5章 电极过程动力学 热力学研究没有解决 相关反应进行的速度 问题。 Nernst方程是在体系 处于热力学平衡态时， 电化学与热力学的关 系，而通常进行的电 化学过程是不可逆过 程。 实际分解电压 如两铂电极插入H2SO4溶液中电解水。逐渐增大外加电压，测得如下图所示的E-I曲线。 5.1.2 电化学极化和浓差极化 当有电流通过，电极电势就会偏离平衡电极电势(如下图)，偏差的大小即为过电势(或超电势)η。 极化的类型 极化的类型 （3）电阻极化 在电流通过电极时，电极表面或电极与溶液的界面上往往形成一薄层的高电阻氧化膜或其它物质膜，从而产生表面电阻电位降即电阻极化，这个电位降称为电阻超电势。 超电势（overpotential） 5.1.3 极化曲线 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 氢超电势 氢气在几种电极上的超电势 氢气在几种电极上的超电势 对盐类水溶液电解时，除了盐类离子外还有H+和OH-离子，当对电解池施以一定电压后，哪种离子首先在阳极和阴极分别发生氧化和还原反应而析出呢？ 5.1.4.1 判别依据 在电解时，阴极上总是优先析出电势最高的反应产物；阳极上总是优先析