第4章 酸碱和溶剂化学.ppt

酸 ＋ 碱 盐 SO3 Na2O Na2+SO42- SO3 结合O2－ Fe(CN)2 KCN K4+[Fe(CN)6]4- Fe(CN)2 结合CN- Cl2 K K+Cl- Cl2结合一个电子 SnCl4 Zn Zn2+[SnCl4]2- SnCl4 结合2 个电子 许多在水溶液中呈酸性的化合物在HF溶剂中都呈碱性或两性。 HNO3呈碱性： HONO2 + 2HF —→ (HO)2NO+ + HF2- 硫酸呈碱性： H2SO4 + 3HF —→ HOSO2F + H3O+ + HF2- 高氯酸呈两性： HClO4 + 2HF —→ H2ClO4+ + HF2-(碱性) HClO4 + HF —→ H2F+ + ClO4-(酸性) （3）解释物质的溶解性 物质的溶解可看作是溶剂和溶质之间的酸碱相互作用。 溶剂作为酸或碱也有软硬之分，例如： H2O是硬性的两性溶剂，一般硬性溶剂能较好地溶解硬性溶质， SO2(l)则是较软的溶剂，一般软性溶剂能较好地溶解软性溶质。 硬度：F-H2O Cl- Br- SO2 I- 硬度：F-H2O Cl- Br- SO2 I- （4）说明类聚效应 当一种简单酸和碱形成酸碱加合物后，配位的碱的性质会影响酸的软硬度，从而影响这个酸与其它碱的键合能力。一般说来，软碱的极化率大，易于变形，当与酸结合后，由于被极化，电子偏向于酸，使酸的软度增加，因而更倾向于与其它软碱结合;而硬碱与酸结合后，使酸的硬度增大，因而更倾向于与其它硬碱结合. 这种软-软或硬-硬相聚的趋势，称为类聚效应。 例如， 当X-从F- →I-变化时 [Co(NH3)5X]2+ ： 稳定性的顺序是F-Cl-Br-I- [Co(CN)5X]3-： 稳定性的顺序为I- Br- Cl- F-。 这是因为在前一配合物中，NH3是硬碱，使Co3+与另一硬碱F-的配位能力增强， 而在后一配合物中，CN-是软碱，使Co3+与另一软碱I-的配位能力增强。 （5）应用于催化体系 AlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂 例1 讨论质子酸和Lewis酸的区别与联系？ 答： （a）按质子理论：质子酸强调提供质子的能力 质子酸所指的是整个HA分子（或离子）； （b）按电子理论： Lewis酸强调接受电子对的能力 Lewis酸则仅指HA中的H+部分。 例2 试判断下列物种，哪些是Lewis酸？哪些是Lewis碱？哪些是酸碱加合物？ HSO4-, Me3N, HCN, (C2H5)2O, CH3CH2+, BF4-,H2O,CO2,CO 解： 属于Lewis酸的有CH3CH2+, CO2 属于Lewis碱的有HSO4-, Me3N, (C2H5)2O, BF4-,H2O,CO （可提供孤对电子）； 属于酸碱加合物的有 HCN（H←CN） ，HSO4- （H←SO42-） ，BF4- （BF3←F-） 。H2O 既可看成是Lewis碱，又是酸碱加合物： HSO4-，BF4-，H2O 例3 解释下列现象： （1）AgI2-和I3?是稳定的，AgF2-和I2F-不存在； （2）BH3CO稳定存在，而BF3CO不能形成。 解：根据软硬酸碱规则， （1）中Ag+和I2都属于软酸，I-为软碱，F－为硬碱，AgI2-和I3?均为软软结合的物质，故性能稳定，而AgF2-和I2F-则为软硬结合的物质，故性能不稳定。 同理，在（2）中，CO为软碱，BH3为软酸，而BF3为硬酸，故以软软结合的BH3CO能稳定存在，而以硬软结合的BF3CO不能稳定存在。 4.1 溶剂的性质 4.2 非水质子溶剂 酸性质子溶剂 碱性质子溶剂 类水两性溶剂 4.3 非质子溶剂