有机合成-概念与方法(下).docVIP

氨基和硫醇： 伯胺和仲胺对涉及N-H键的氧化反应和取代反应是敏感的。在肽的合成过程中，人们已经发现许多保护N-H键的保护基，共五种：1.三氟乙酸酐2.偶氮甲酸叔丁酯3.氯甲酸-2，2，2-三氯乙酯4.氯甲酸苄酯（苄氧甲酰氯）5.N-乙酰氧基邻苯二甲酰亚胺 在所有这些保护试剂中，一个离去基团（CF3COO-,N3-,Cl-, H2NCOOEt）都能在温和的条件下顺利地被亲核性的氨基所取代，生成酰胺且产较高。分别用以下五种方法是上述五种保护的酰胺衍生物脱去相应的氨基保护基：1.氢氧化钡水溶液；2.25%三氟乙酸的氯仿溶液，3.Zn/AcOH 4.H2/Pd 5.AcOHorN2H4溶液中的HBr Tfac RNHCOCF3 Tfac2/Py Ba(OH)2ap,NaHCO3ap NH3aporNaBH4/MeOH Boc(box) RNHCOOCMe3 N3COOBut TFA/CHCl3,THFap:CO2 CH2=CMe2 Tceoec RNHCOOCH2CCl3 Tceoc Zn/AcOH;阴极还原：CO2，CH2=CCl2 Cbz(Z) RNHCOOCH2Ph ClCOOCH2Ph HBr/AcOH;H2/Pd Phth PhthNCOOEt HBr/AcOH;N2H4.H2O Ox H2[Pd];Na/NH3液 就和亲核试剂的反应而言，三氟乙酰胺比相应的酯更稳定，且它可通过