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2016年全国新课标Ⅱ第27题
沾化一中:孔令杰
27.丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等,回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+ 3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515kJ/mol
②C3H6(g)+ O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353kJ/mol
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大C.副反应增多 D.反应活化能增大
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为,理由是_______________。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为________。
说题流程
一、命题立意及考点
本题围绕丙烯腈和副产物丙烯醛设置了相关问题,试题不偏不怪,难度中等。突出考查基础知识及考生从图像中获取信息,解决问题的能力。
考查的主要知识点有:
(1)从焓变的角度判断化学反应进行的趋势:第一题的第一个空。
(2)影响平衡的因素:第一题第二、三个空。
(3)化学平衡图像的分析:第二、三题。
二、考纲要求
1、知识要求:理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,认识并能用相关理论解释其一般规律。
2、能力要求:将分析解决问题的过程和成果,用正确的化学术语及文字表达,并做出解释。
三、解题过程
(1)两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是 ________ ;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。
【解题过程】(1)因为生成丙烯腈和丙烯醛的反应均为放热量较大的反应,所以在热力学上趋势很大;
分析反应①的特点可知,该反应为气体体积增大的放热反应,低温,低压有利于提高丙烯腈的平衡产率;
反应的选择性又称反应专一性,催化剂具有高度专一性,所以选择合适的催化剂可以提高丙烯腈反应的选择性。
【易错点及对策】部分考生对丙烯腈选择性因素的回答存在迷惑,加强影响化学反应因素的理解。
两个反应均为放热量大的反应
低温 低压
催化剂
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________ ; 高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)
A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大 C.副反应增多 D.反应活化能增大
【解题过程】该反应为放热反应,温度升高平衡产率应该降低,而低于4600C时,从图像上可以看出产率随温度升高而增大,说明在此时反应平衡尚未建立,对应的温度下的产率不是平衡产率;
丙烯腈生成反应的催化剂在一定范围能活性较高,高于460℃,催化剂活性降低,副反应的趋势增大丙烯腈的产率降低,AC对;反应①为放热反应,温度升高平衡左移,平衡常数变小,B错;活化能不影响平衡的移动,不会导致丙烯腈产率的变化,D错。
【易错点及对策】考生对图像的分析和理解能力较弱 是导致失分的关键,掌握图像题的解题技巧和一般步骤,明确图像各部分的意义,结合影响平衡的规律进行作答。
不是
该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低
AC
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为 ,理由是_______________ 。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为________。
【解题过程】根据
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