本科论文答辩：磁光晶体TbPO4的合成及性质研究.pptVIP

磁光晶体TbPO4的合成及性质研究 答辩人： 导师： 一 二 三 研究内容 结论 选题依据 内容: CONTENTS 选题依据 稀土含量较高 性能优良 应用广泛 国内外晶体生长、磁光性能研究较少 晶体结构对称性高 稀土离子特殊的电子层结构 有望成为四方相具有较高费尔德常数的优质磁光晶体材料 一.选题依据 1.多晶原料的合成与表征 2.TbPO4多晶粉体性能表征 3.TbPO4晶体生长的水热法探索 4.TbPO4晶体生长助熔剂体系探索 研究内容 图1-1 TbPO4原料粉末的DSC-TGA谱 TbPO4多晶原料的合成与表征 1.1 DSC-TGA分析 1.2 固相法合成多晶原料的XRD表征 图2-2 采用固相烧结1350℃-20h得到TbPO4白色粉末 1.3 红外光谱分析 图1-4 固相合成TbPO4多晶的IR图 图1-5 磷酸水热合成TbPO4的IR图 1.4 能谱(EDS)分析 图2-1 TbPO4粉体的能谱分析表 表1-4 元素含量百分比 元素 物质量百分比 质量百分比 P 12.61% 10.61% O 74.16% 32.24% Tb 13.24% 57.16% 由以上数据可知，P、Tb元素的含量摩尔比接近1:1。 1.5 共沉淀XRD分析 图1-5 共沉淀合成TbPO4粉体的XRD谱图与TbPO4标准谱图对比 0.5mol/L的Tb（NO3）3胶体10ml 加入1ml浓磷酸 加入氨水，洗涤、烘干沉淀 放入刚玉锅，马弗炉1000℃煅烧5h 共沉淀步骤： 优点：产物的晶相较好、操作简单 缺点：反应温度较高 高温固相法 优点：反应温度较低、产物颗粒小、均匀性好 纯度较高 缺点：不易大量合成，操作比较复杂 液相共沉淀法 高温固相法和液相共沉淀法都能合成TbPO4多晶原料 图1-7 TGG和TbPO4多晶原料的磁化率图 表1-6多晶粉末的单位质量磁化率（24℃） 1.6 多晶原料的恒温磁化率测试 多晶粉末 单位质量磁化率（m3/kg） TGG 1.48E-4 TbPO4 2.10E-4 2.1 漫反射分析 ： 图2-2 TbPO4粉体的UV-Vis 漫反射 f-f跃迁 489nm 4f-5d跃迁 2. TbPO4多晶粉体性能表征 2.2 粉体的变温磁化率 图2-3 TbPO4多晶粉体磁化率与温度的关系曲线 居里－外斯定律(CurieWeiss)： 经计算，铽的原子磁距μj为9.76μb 12.9K（居里外斯温度）反铁磁性转变为顺磁性。 3.1 简介 3. TbPO4晶体生长的水热法探索 水热法又称热液法，晶体的热液生长是在高温高压过饱和溶液中进行结晶的方法。 矿化剂 为提高组分在水中的溶解度，常加入易溶于水的酸、碱或其它能与难溶组分形成络合物的可熔性物质，这些物质就是所谓矿化剂。 3.2 水热法实验步骤 实验采用Tb(NO3)3作为TbPO4中铽的原料，分别用柠檬酸，磷酸，冰醋酸溶液作为矿化剂。反应容器为25ml带聚氯乙烯内衬的不锈钢高压釜。实验的具体操作如下：将配制好的前驱物按一定的填充比加去离子水，配成混合液体，调节特定的pH指定值，加入高压釜中，在一定的温度和保温时间下进行水热反应。反应结束后，晶体（或粉体）经去离子水冲洗，然后烘干得到TbPO4晶体（粉体）。 图3-1 磷酸浓度为8mol/LXRD图 图3-2 混酸与标准XRD图对比 3.3 粉体XRD表征 结论：柠檬酸、磷酸和醋酸均可以作为合成四方相的目标物质的矿化剂，磷酸作为矿化剂比较优异。 图3-3 不同温度磷酸XRD图 图3-4 不同浓度磷酸XRD图 结论：比较好的合成条件：180℃，8mol/L磷酸为矿化剂，100h慢降。但只得到粉末，需进一步探索。 #32-1292 12mol/L 8mol/L 4.1 基本原理 4.TbPO4晶体生长的助熔剂体系探索 熔盐法是将结晶物质在高温下溶解于低熔点的熔融盐中，形成均匀的饱和溶液，然后通过降温或蒸发熔剂等方法，形成过饱和溶液析出晶体。 助熔剂选择原则 助熔剂应有低粘度，低熔点，高沸点，化学稳定性高，不与反应物发生反应，或只生成中间产物，对产物有较大溶解度。 4.2 熔盐法实验步骤 自发成核的实验步骤：将Tb4O7(4N)和NH4H2PO4(分析纯)按化学计量比研磨均匀，与助熔剂混合，放入铂金坩埚，置于熔盐炉内，缓慢升温(＜1100℃)；待助熔剂完全熔化，恒温一段时间，使溶质完全溶解；10℃/h缓慢降温，使晶体从饱和熔体中自发成核；最后根据不同的助熔剂体系采用水或稀酸溶液煮锅，抽滤，烘干，对所得产品进