用动电位扫描法研究Pt／TiO2上的氢溢流和反溢流-催化学报.pdf

用动电位扫描法研究Pt/TiO2上的氢溢流和反溢流 林化新* （中国科学院大连化学物理研究所，大连 116011） 提 要 用动电位扫描法研究了Pt/T1O2上氢溢流和反溢流.TiO2，Pt和Pt/T1O2的阴极停留后 单扫描和连续扫描分别表现出来的不同行为，表明了TiO2担Pt后发生了明显的氢溢流和反 溢流作用.因而担载在TiO2上的Pt便成为活性氢进出TiO2晶体的“门户”。随着Pt/TiO2氢 后处理温度逐步升高，其氢溢流和反溢流作用逐步减弱，而氢电化学吸附 或（脱附）作用则相应 地逐步增强，到某一程度，其氢电极过程的控制步骤由氢扩散转变为氢电化学吸附或（脱附）. 在一定范围内，TiO2上的担Pt量的增加可导致Pt/TiO2上氢溢流和反溢流作用的增强。 在多相催化中，氢溢流早已引起人们的兴趣 [1-3]。最近几年，人们用金属氧化物 作为气敏半导体材料，开辟了金属氧化物催化剂的新用途。气敏作用机制的研究，发现 氢溢流在气敏半导体材料的催化过程中也起作用。Morrison等[]指出，氢溢流也是气 敏作用机制的理论之一 但到目前为止，氢溢流的研究只局限在催化剂表面，尚未涉及 催化剂晶体内部。本文用动电位扫描法研究了PT/O2ti 上的氢溢流和反溢流，结果表明 它们不仅作用于催化剂表面，而且更主要地作用于催化剂晶体内部。此外还探讨了Pt/ TO2i 上的氢溢流和反溢流催化行为。 实 验 方 法 以TO2i 粉末商（品锐钛矿经处理成nT-O2i ）为担体，以光沉积法担载Pt1.5%或 4.5%[5,6]，其中Pt/TiO2(Ti)以化学浸渍法担载Pt1.5%。把PT/O2ti 和TiO2粉末压 制成圆片面（积1.8cm2，厚度0,5mm）作为电极，各个样品的处理条件见表1。 表 1 各样品的处理条件 1989年9月30日收到。 参加本工作的还有董永来、刘惠菁、于丰云等同志。 扫描在三室池中进行，在工作极室和辅助极室都通入高纯氮气。参考极为可逆氢电 极(RHE)。所用的仪器为HDV-5型恒电位仪，XFD-8型超低频信号发生器和X-Y函 数记录仪等。文中的连续Ⅰ～Ⅴ扫描曲线是经过200多次预扫描达到稳态后取得的。在阴 极电位0.04，-0.15，-0.30V各停留十分钟后，均从0.04V开始进行单扫描。 结 果 和 讨 论 一（）Pt/TiO2上的氢溢流和反溢流 图I是TiO2,Pt和Pt/TiO2各样品的连续扫描和在各阴极电位停留后单扫描的 Ⅰ～ Ⅴ扫描曲线。以连续扫描的氢阳极氧化电流为1，在各阴极电位停留后单扫描的氢阳极 氧化电流相对值为N,TiO2,Pt和Pt/TiO2氢阳极氧化电流的N值和停留的阴极电位的 关系示于图2，它们的氢阳极氧化峰值电流电位和停留的阴极电位的关系列于表2。可 见TiO2在连续扫描和在各阴极电位停留后单扫描时，在氢区有微小的氢阳极氧化电流 峰，这是 TiO2电极上或其附近初生态氢阳极氧化所产生的，在高电位区还出现晶间氢 阳极氧化电流峰(TD-23曲线3,4)。这与文献报导的结果相符[7.8]。随着停留的阴极 电位负移至-0.30V，在其单扫描曲线上氢阳极氧化电流稍有增加，在氢区氢阳极氧化电 流峰的位置保持不变，但在高电位区的晶间氢阳极氧化电流峰从1.06V正移至1.15V。 表 2TiO2,Pt和Pt/TiO2电极在阴极电位停留后的单扫描和连续扫描中氢阳极氧化峰值电流电位 金属Pt在连续扫描和在0.04V停留后单扫描时，其氢阳极氧化电流没有变化，弱中 强三个氢阳极氧化峰值电流电位几乎不改变。同时在氢区有可逆氢阳极氧化 脱（附）和可 逆阴极还原 吸（附）电流峰上下相对存在。 Pt/TiO2(Ti)在各对应的阴极电位停留后，单扫描时其氢阳极氧化电流相对值N大 大增加，即氢阳极氧化电流大大增加。说明TiO2担Pt后，氢阴极还原和阳极氧化速度 均大大加快。TiO2在高电位区出现的晶间氢阳极氧化电流峰消失了，变为只在氢区出 现的氢阳极氧化电流峰