无机及分析化学第九章分光光度计.pptVIP

紫外-可见分光光度计的类型 按其光学系统可分为单波长分光光度计和双波长分光光度计。 一般适用于待测溶液随时间的变化没有明显的变化，单光束的缺点：不能抵消因杂散光、光源波动、电子学的噪声等对测试结果的影响 只有一束单色光、一只比色皿、一只光电转换器 1、单波长单光束紫外可见分光光度计 2、单波长准双光束紫外可见分光光度计 一般适用于待测溶液随时间的变化没有明显的变化 准双光束的优缺点：有两束光，一束光通过比色皿，一束光直接进入光电转换器，能抵消因光源波动、的噪声等对测试结果的影响，提高仪器的稳定性。但因为一束光被分为两束光，降低了能量，带来了很多不确定因素，例如信噪比就没有单光束好。 有两束光，一束光通过比色皿，一束光不通过比色皿， 有两光电转只换器。 可分为两种，一种是：两束单色光，两只比色皿，一只光电转换器 一种是：两束单色光，两只比色皿，两只光电转换器 适用于高精度的溶液测量，有两个光电转换器，因为两个光电转换器不可能完全一致，这样也会导致测量误差。 3、双光束紫外可见分光光度计 双波长紫外可见分光光度计主要适用于试样的多组分测量。如果试样的吸收光谱上，有两个或两个以上组分的吸收峰互相重叠或非常接近，或者有很大的混浊背景吸收干扰，则可利用导数光谱来分析，可以不经过复杂的分离就可以把它们分离开，这就是导数光谱的最大优点。 4、双波长紫外可见分光光度计 采用两个单色器、一只比色皿、一只光电转换器 Lambert – Beer 光吸收定律：当一束平行单色光通过均匀的样品时，其吸光度与吸光组分的浓度、吸收池的厚度乘积成正比. 入射光 I0 透射光 It L C 朗伯-比尔定律 透光度：透光度为透过光的强度It与入射光强度I0之比，用T表示： 即 T= It/I0 吸光度: 为透光度倒数的对数，用A表示， 即 A=lg1/T=lgI0/It 偏离朗伯-比耳定律的因素 （1）入射光为非单色光 （3）光程的不一致性 光源不是点光源，比色皿光径长度不一致，光学元件的缺陷引起的多次反射等，均造成光径不一致，从而与定律偏离。 （2）溶液的不均性 实际样品的混浊，加入的保护胶体，蒸馏水中的微生物，存在散射以及共振发射等，均可吸光质点的吸光特性变化大。 物质的吸收光谱与测定条件有密切的关系。测定条件（温度、溶剂极性、pH等）不同，吸收光谱的形状、吸收峰的位置、吸收强度等都可能发生变化。 影响紫外-可见吸收光谱的因素 1.温度 在室温范围内，温度对吸收光谱的影响不大。 2. 溶剂 注意如下几点： （1）尽量选用低极性溶剂； （2）能很好地溶解被测物，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性； （3）溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。 3. pH值 分析条件的选择 一、 仪器测量条件的选择 1.适宜的吸光度范围 由朗伯-比尔定律可知： A=lg1/T=εcl 微分后得： dlgT=0.4343dT/T= -εldc 或 0.4343ΔT/T= -εlΔc 代入朗伯-比尔定律有： Δc/c=0.4343ΔT/TlgT 要使测定的相对误差Δc/c最小，求导取极小得出： lgT=-0.4343=A 即当A=0.4343时，吸光度测量误差最小。 最适宜的测量范围为0.2~0.8之间。 2.入射光波长的选择 通常是根据被测组分的吸收光谱，选择最强吸收带的最大吸收波长为入射波长。当最强吸收峰的峰形比较尖锐时，往往选用吸收稍低，峰形稍平坦的次强峰或肩峰进行测定。 为了选择合适的狭缝宽度，应以减少狭缝宽度时试样的吸光度不再增加为准。一般来说，狭缝宽度大约是试样吸收峰半宽度的十分之一。 3.狭缝宽度的选择 对多种物质进行测定，常利用显色反应将被测组分转变为在一定波长范围有吸收的物质。常见的显色反应有配位反应、氧化还原反应等。 二、显色反应条件的选择 4.反应生成物的组成恒定。 3. 反应生成的产物有足够的稳定性，以保证测量过程中溶液的吸光度不变 2．反应有较高的选择性，即被测组分生成的化合物吸收曲线应与共存物质的吸收光谱有明显的差别 1．反应的生成物必须在紫外-可见光区有较强的吸光能力，即摩尔吸光系数较大； 这些显色反应，必须满足以下条件： 测定试样溶液的吸光度，需先用参比溶液调节透光度（吸光度为0）为100%，以消除其它成分及吸光池和溶剂等对光的反射和吸