锂离子电池过充安全性的研究.pdfVIP

厦门大学理学硕士论文 摘要 锉离子电池作为可靠的能源己经广泛应用于小型电源驱动设备，但由于存在 安全性问题，使其在大型电池(例如:电动汽车EV,混合动力汽车HEV、电动工其 等)方面的应用受到严重限制。随着锉离子电池的大型化，系统、深入地研究电 池的安全性能十分重要，本文着重研究了电池的过充安全性能。 向电解液中加入耐过充添加剂是人们研究的一个热点。同时，对理离子电池 LiCO02材料表面包覆也是提高了电池过充安全性能的重要手段之一。本文在这两 个方面开展了系统的工作。电解液方面，根据铿离子电池中电解液添加剂应满足 的条件，选用了二甲苯和环己基苯两种电解液添加剂。通过循环伏安的方法研究 添加剂的聚合电位，并通过SEM.EIS.XRD等方法对添加剂的过充保护作用进 行了探讨。在LiCO02材料方面，用不同的方法在LiCO02表面分别进行A12氏和 Mg0包覆。通过SEM.EDS.TEM.XRD,TG/DTA等方法对包覆后的材料的热 稳定性能和电化学性能进行了研究。主要结果如下: (1)二甲苯和环己基苯均可发生电聚合反应，二甲苯的聚合电位为4.66V(Vs. Li/Li，下同)，环己基苯的聚合电位为4.70V. (2)当电池过充时，添加剂会发生聚合反应，形成的聚合产物覆盖在LixC002 电极和隔膜表面，阻塞了隔膜表面的微孔，并使电池阻抗增大，进而终止反应。 当电解液中二甲苯或环己基苯含量为5%时，过充性能得到改善，电池可耐3C, lov过充，月_对铿离子电池的正常充放循环性能影响不大。 (3)XRD研究表明，A1203包覆层以无定形态覆盖在LiCoO2材料表面，Mg0 包覆层以晶态覆盖在LiCO02材料表面。用两种方法包覆的LiCO02材料，其体相 结构没有明显改变，表明包覆物只是覆盖在材料表面，而没有进入材料体相。 (4)包覆量为5%的两种材料均可提高Li,0002(xl)材料的热稳定性，且效果 相近。当包覆量在5%以内时，A1203包覆的LiCO02材料在正常和过充电电位下均 表现出较好的循环性能。相比较而言，Mg0包覆的LiCoq材料在正常电位下的 循环性能较未包覆的LiCoO2材料有所改善，但容量保持率不如A1203包覆的材料， 并且在过充电位下的循环性能也没有改善。这说明LiCO02材料晶体结构的破坏与 中文摘要 电解液的参与有关，A1203包覆的LiCO02材料能够有效抑制高电位下正极材料和 电解液的直接接触，提高材料的电化学性能及过充性能。 (5)以不同包覆量的LiCoO2材料为正极材料制备的铿离子电池的过充实验 表明，包覆3%AI20;的LiCO02材料可耐3C,IOV过充，包覆5%A1203的LiCO02 材料可耐3C,15V过充。而相同实验条件下，包覆5%Mg0的LiCO02材料在3c, 1ov过充条件下起不到保护作用，仅仅有短暂的延缓爆炸作用。 关键字:铿离子电池;安全性;过充 厦门大学理学硕士论文 Abstract Lithiumionbatterieshavebeenwidelyusedinvariouselectronicequipment drivenbypowersupply.Buttheyarerestrictedtoapplyforlarge-scale(forexample, ElectricVehicle,Hybrid-ElectricVehicle,ElectricInstrument)becauseofsafety problemsarisingrfomabuseorthermalstabilities.Withthelarge-scaledevelopment andapplicationoflithiumionbatteries,itisimportanttoresearchintheovercharging performance. Theresearchaboutsafetywasfocusedontheorganicelectrolytesandthe positivematerials.Itisakeytoaddanti-overchargingadditivesfore