《微藻制氢的研究》【毕业设计论文】.docxVIP

绪论 氢能概述 能源是整个世界发展和经济增长的主要动力，是人类赖以生存的基础。近年来，化石能源的大量消耗，已经导致严重的能源危机，同时，化石燃料的使用在促进经济发展、社会繁荣的同时，也引发了一系列的环境和社会问题。因此，开发新的、可再生的清洁能源成为关系人类生存与可持续发展的重大课题。氢是一种理想的二次能源载体，以其热值高、无污染、来源丰富等优点，受到人们的重视，并被称为21世纪的理想能源。氢能发展的国际化趋势日益明显，美国、加拿大、欧盟、日本等国将发展氢能技术置于社会和经济发展的优先地位，。纵观世界能源发展战略，国际能源界预测，21世纪人类社会将告别化石能源时代，氢能将在2050年前取代石油而成为主要能源，人类将进入氢能经济时代。 1.2 生物制氢 制氢的传统途径主要是化学法，包括化石燃料制氢和电解水制氢。前者需要消耗大量的矿物资源，实际上还是利用化石燃料本身，同时，生产过程中还会造成一定的环境污染，后者虽摆脱了对化石燃料的依赖，但需要耗费大量的电能为代价，生产成本较高。生物制氢是指生物利用自身的代谢作用，将水或有机物转化为氢气。与传统的化学制氢方法相比，生物制氢因其具有清洁节能、可再生和不消耗矿物资源等突出优势，在氢能开发和实际应用中备受世人关注，相关研究在世界范围内如雨后春笋，蓬勃展开。但总体来说，生物制氢技术尚未完全成熟，在大规模应用之前尚需深入研究。生物制氢主要可以分为以下三种：暗发酵制氢、光发酵制氢和光解水制氢（如表1.1），其中绿藻光水解制氢利用太阳能将水转化为氢气，具有催化效率高，能量消耗小，生产过程清洁等优点，可以实现光能收集系统的自组织、能量的自发积累、定向快速转化，受到世界各国生物制氢研究领域的特别关注 表1.1 生物制氢方法比较 生物制氢方法 微生物 产氢特点 缺点 暗发酵 厌氧发酵细菌 产氢速率快 生产高附加值副产品 发酵工艺经济易行 氢气产率低(20%)；淀粉和糖类作为底物生产氢气昂贵；混合体系受到产甲烷菌竞争 光发酵 光合细菌 从有机物直接获取氢气 产率高，底物范围广 不产生氧气，无氧抑制 产生高附加值副产品 太阳能转化率低; 光反应器设计放大困难 光解水 绿藻 蓝细菌 直接分解水制取氢气 太阳能转化率低； 氢化酶受氧气抑制； 光反应器设计放大困难 绿藻制氢概述 绿藻制氢简介 1939 年，Gaffron在实验中发现斜生栅藻Scenedesmus obliquus经过一段时间的黑暗厌氧适应后，可以发生类似于光细菌的光合现象，细胞能够将分子氢作为还原力 [18]。经过几年的研究，Gaffron和Rubni发现在黑暗条件下，将斜生栅藻藻液厌氧诱导后，藻细胞能够释放氢气和二氧化碳 [19]。近年来，随着能源危机日益加剧，同时化石燃料的使用造成了严重的环境和生态问题，可再生的清洁能源受到再次关注，而绿藻制氢以其催化效率高、能量消耗小、生产过程清洁等优势获得了世界各国的青睐 [23]。绿藻制氢的基本原理 目前绿藻产氢机理已经得到初步证实 [27]，微藻光水解制氢可以分为两个步骤：第一步：微藻吸收光能，通过光合作用系统Ⅱ（PSll）光解水，产生质子和电子，并释放氧气，反应可表示为:第二步，在厌氧条件下，细胞内诱导表达氢化酶，光合作用产生的电子由光合电子传递链传递给氢化酶，将质子还原产生氢气，反应如下： 如图1.1，绿藻细胞中PS II光解水产生的电子经过类囊体膜上的光合电子传递链，经过PS I，传递给低氧化还原电势的电子载体—铁氧还蛋白（Fd）。在正常生理条件下，还原态的铁氧还蛋白将电子传递至NADP+，将NADP+还原产生NADPH，后者进入卡尔文循环用于二氧化碳的固定。然而，藻细胞经过厌氧黑暗诱导后，表达出可逆氢化酶，电子由铁氧还蛋白传递给氢化酶，从而产生氢气，同时产生藻细胞生命活动所需要的ATP。由于绿藻氢化酶对氧气极为敏感，微量氧气环境下即可完全失活，而光合作用光解水产生电子的过程伴随着大量氧气产生，导致绿藻光合放氧与光合产氢之间难以逾越的矛盾 [27, 28, 29, 30]。 图1.1 绿藻光合产氢机理 [16] 微藻制氢的研究现状 产氢绿藻的种类 绿藻产氢现象由 Gaffron 首次在斜生栅藻中发现后 [19]，许多科学工作者从不同的角度开展了对绿藻产氢的研究。目前已知的具有产氢能力的绿藻主要集中在绿藻纲的绿球藻目和环藻目，以及四胞藻纲和绿枝藻纲一些藻种，表1.3对比了不同绿藻的产氢活性。表1.3 不同绿藻产氢活性比较 绿藻种类 产氢活性 nmol H2/(μg Chl a × h) 引用 Chlamydomonas reinhardtii莱茵衣藻 200 [31] Chlamydomonas moewusii衣藻 460 [32] Chlamydomonas noctigama夜配衣