《杂多酸(盐)与负载型杂多酸催化剂的制备、表征及其催化氧化噻吩的研究》【毕业设计论文】.docVIP

杂多酸（盐）与负载型杂多酸催化剂的制备、表征及其催化氧 化噻吩的研究 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 I I 摘 要 严格的燃料油硫排放标准给传统的加氢脱硫工艺带来严峻的挑战。氧化脱硫 可在温和条件下实现超深度脱硫，因而成为引人瞩目的脱硫方法。杂 多 酸催化剂 因其独特的酸催化和氧化还原催化性能而引 起人们的关注。论文选择以杂 多酸（盐）为催化剂， 以 H2 O2 为氧化剂考察了在温和条件下噻吩氧化脱 硫的催化活性。以多种表征手段研究了杂多 酸催化剂的组成、结构及表面 酸性，并与其催化活性进行关联，取得如下结果： 1．制 备了钒取代的磷钼杂多酸 H3+x PVx Mo12-x O40（ x=1，2，3）。元 素 分析、 XRD 及 IR 光谱证实这三种杂多酸均具有 Keggin 结构。 2．不同的杂多酸对噻吩氧化脱硫的活性次序为：H3PW12O40 H5PV2Mo10O40 H6PV3Mo9O40 H4PVMo11O40 H3PMo12O40 H4SiW12O40。在最佳反应条件 下， H3PW12O40 对噻吩的转化率可达 70%。 3．以 SiO2 、 Al2 O3 、 TiO2 及活性炭为载体制备了负载型磷钨杂多酸催 化剂 ，N2 吸附 、XRD、IR 光谱表征证实负载后咱杂多酸比表 面积显著增大， 具有原有的 Keggin 结构。这些催化剂对噻吩氧 化脱硫活性的次序为： H3 PW12 O40 /AC H3 PW12 O40 /SiO2 H3 PW12 O40 /TiO2 H3 PW12 O40 /Al2 O3 。利 用 UV-vis 吸收光谱测定了负载型杂多酸在水及乙 醇中的溶脱率，发 现杂多 酸与载体的相互作用强弱次序为 ：Al2 O3 TiO2 SiO2 活性炭 ，这种相互 作用会显著影响其催化活性。 4．采 用酸碱中和滴定的方法制备一系列 杂多酸铯盐催化剂 ，并首次用 于噻吩的氧化脱硫反应。表征结果显示其较好地保持着杂多酸原有的 Keggin 结构，利用氨 -TPD、吡啶吸附 IR 光谱研究了表面酸性。发现 Cs+ 的引入不仅使比表面积和平均孔径增加 ，而且提高了热稳定性 。随 Cs 原子 数目的增加， Csx H3- x PW12 O40 的脱硫活性持续下降； Csx H3- x PMo12 O40 的活 性变化并不明显；Csx H5-x PV2 Mo10 O40 的活性变化与 Cs/H 比有关，当 x=3.0 时，活性最高。这种活性变化可能与其表面 B 酸量有关。 关键词： 杂多酸；负载型杂多酸；杂多酸铯盐；噻吩；氧化脱硫 II II Abstract More regorous emission standards of sulful of fuel oil were issuing and implementation that bring more challenge to the hydrodesulfurization . Heteropolyacids are attracting more studys for their unique acidity and oxidation performance. Much attention are been paid on the way of oxidation desulfurization that using heteropolyacids as catalysts. In this paper,the activity of heteropolyacids and their cesium salts for oxidation desulfurization using H2O2 as oxidant in the mild condition.The composition, structure and acidity of these catalysts were characterized using various techniques.The main results are summarized as follows: Vanadium-substituted herteropolymolybdates and H3PW12O40/support were prepared. Oxidative desulfurization activity of thiophene using H3 PW12 O40 、 H3 PMo12 O40 、H4 PVMo11 O40 、H5 PV2 Mo10 O40 、H6 PV