第五章紫外可见分光光度法.pptVIP

（三）分析方法： 1．比较光谱法， 2．制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照； 3．利用Woodward-Fieser经验规则求最大吸收波长。 * 1. 定性分析(辅助方法) 在相同的条件下测定相近浓度的待测试样和标准品的溶液的吸收光谱，然后比较二者吸收光谱特征：吸收峰数目及位置、吸收谷及肩峰所在的位置等；分子结构相同的化合物应有完全相同的吸收光谱。 * 1、Woodward-Fieser规则 计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物跃迁最大吸收波长的经验规则。 共轭二烯、多烯烃: 共轭烯酮类化合物: 2、Scott规则 类似于Woodward-Fieser规则，用于计算芳香族羰基衍生物的跃迁最大吸收波长的经验规则。 * 共轭二烯、多烯烃类化合物跃迁最大吸收波长计算 基值 217 nm 基值 253 nm * 增加一个共轭双键 30 环外双键 5 每个烷基取代 5 -O-乙酰基 0 -O-R 6 -S-R 30 -Cl,-Br 5 -NR2 60 溶剂校正值 0 * 基值 253nm 环外双键 5nm 烷基取代(3×5) 15nm 273nm * 基值 253nm 环外双键 5nm 烷基取代(4×5) 20nm 共轭系统延长 30nm 308nm * 2.14 有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε=14000)，而β异构体的吸收峰在296nm(ε=11000)。试指出这两种异构体分别属于下面两种结构中的哪一种。 (1) (2) * 二、结构分析 1、判别顺反异构 番茄红素、偶氮苯 反式异构体的lmax和emax大 2、判别互变异构 烯醇式——酮式 烯醇式的lmax和emax大 * 2）?，??不饱和酮最大吸收位置的计算值 六元环或非环?，??不饱和酮 基准值 215nm 位移增量（nm） 同环共轭双键 39 环外双键（C=C） 5 延伸双键 30 * 共轭体系上取代基 α：10； β：12； γ位或更高位：18 OCOR αβγδ：6 OH α：35；β：30；γ：50 Cl α：15：β：12 Br α：25；β：30 NR2 β：95 * ? 基值 ? 217 四个烷基取代 4?5 20 二个环外双键 2?5 10 计算值(?max) 247 nm 实测值(?max) 247 nm * 三、定量分析 半定量：比色法 * 定量分析方法的依据是Lambert-Beer 定律 （一）单组分定量 1. 标准曲线法：配制一系列（5~10）个不同c的标准溶液 ，在适当? ( 通常为 ?max)下，以适当的空白溶液作参比，分别测定A，然后作 A-c 曲线同条件下测定试样溶液吸光度 Ax ，查找对应的 cx 。 2. 直接比较法： 已知试样溶液基本组成，配制相同基体、相近浓度的标准溶液，分别测定吸光度A标、A样 * （二）多组分定量 吸光度具有加合性的特点。 混合组分的吸收光谱相互重叠的情况不同，测定方法也不相同，常见混合组分吸收光谱相干扰情况有以下三种： * 1.第一种情