乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究.docxVIP

第11期 化 第11期 化 学 世 界 乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究 屈彬1，范淑辉2，赵德丰3 鞍山热能研究院，辽宁鞍山114004l 2．酉昌师范专科学校化学系t四川西昌61 3．大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连ll 摘 要：以丙二酸二乙酯、冰醋酸、亚硝酸钠为原料，”(CH：一(COOC2H5)z)：”(CHaCOOH)： n(NaNO。)一1：2：2，加入相转移催化荆合成肟基丙=酸：乙酯(DEOM)，节省冰醋酸和亚硝酸 钠的使用量。DEOM用CH：CI：萃取，然后将I)EOM在40～50C、醋酸介质中加锌粉还原，乙酐酰 化，用水结晶得产品乙酰氨基丙二酸二乙酯(DEAM)f熔点96．5～97．5C，相对于丙二酸二己酯收 率为79．6％。 关键词：肟基丙二酸二乙酯；相转移催化；乙酰氨基丙二酸二乙酯 中图分类号：TQ 612．9；O 623，624 文献标识码：A 文章编号：0367 6358(2002)11—0587—03 Study on the Synthesis of Diethyl Acetamidomalonate QU Binl，FAN Shuthui2，ZHAO De—fen93 of in肼7T，Lig．oning Abstract：Diethyl oximinomalonate(DEOM)was prepared from diethyt malonate，glacial acetic acid and sodium nitrite with n(CH2(COOC2H5)2)。nHAC。n(NaN02)一1：2：2 in 1he presence of phase transfer catalyst HAc and NaN02．DEOM was exlracted with CH2C12．Diethyl acetamidomalonate was oblained by reducing DEOM with Zn powder and acylating with(Ac)20 in HAc medium 40～50 C。The product was crystallized in water．The yield of the title compound was 79．6％，and its mp．WaS 98．5～ 97．5C． Key words：diethyl oximinomalonate；phase transfer catalyst；diethyl acetamidomalonate 乙酰氨基丙二酸二乙酯(Dicthyl acetamidoma DEAM J。此法在制备复合盐的过程中，使用大量醋 lonate，DEAM)是有机合成重要的中间体，尤用于 酸钠及萃取剂二氯甲烷，需要两步减压蒸馏，反应时 a一氨基酸的合成，如制备色氨酸等“]。色氨酸是人与 间长(约20h)，能耗大，操作繁琐，且醋酸和亚硝酸 动物必需的氨基酸之一，目前国内尚无生产，所需全 钠的用量多，不适于工业生产。(2)原料同上，在缩短 部依靠进口”o。DEAM的合成主要有三种方法：(1) 反应时间(7．5h)的条件下制备DEOM后，用乙醚 用亚硝酸钠和醋酸将新蒸馏的丙二酸二乙酯(Di— 做萃取溶剂直接还原酰化合成DEAML“。此法操作 ethyl malonate，DEM)亚硝化，生成肟基丙二酸二 简易，缩短了反应时间，节省能源。但原料醋酸和亚 乙酯(Diethyl oximidomalonate，DEOM)，使用二氯 硝酸钠的耗量较大，尤其是溶剂乙醚易燃易爆，毒性 甲烷萃取后，再和醋酸钠复合成肟基丙二酸二乙酯 大，工业生产较危险。(3)有专利“1报道在减少醋酸 醋酸钠复合盐，然后用锌粉还原，乙酐酰化台成 和亚硝酸钠投料的情况下制备DEOM，然后用Pd一 收稿日期；2002 04；修回日期：2002 作者简介：屈彬10967～)，女。顶士生，高级工程师．主要从事饲料掭加剂领域的工作 万方数据 化 学 世 化 学 世 界 c催化剂加氢还原，再用乙酐酰化。此法虽然节省了 注：收宰【I算。产品投母蒗回收后得到的产品用薄层色增检验 纯度，固定相选用GF渤硅胶．展开剂选用三种体系I(D己醴乙酯t 照料．但Pd—c再生困难，利用率低。 环己垸=1·3 5；②阿酮；环己烷一1：6；@苯。产品分别用_三种悻 本文在参考有关文献的基础上，以毒性和易燃 系展开后，晾干．碘熏．只观察到一个斑点，即认为纯艇为100％，通 性较低的二氯甲烷作萃取溶剂，用相转移催化法合 过红外、质谱、元素分析得到丁证明。 成肟基丙二酸二乙酯，然后在醋酸介质中，用锌粉还 2结果与讨论 原DEOM同