乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的失活及其再生的研究进展.docxVIP

乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的失活 及其再生的研究进展 李娟娟，王 军, 张 旭，高 歌 乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的失活 及其再生的研究进展 李娟娟，王 军, 张 旭，高 歌 （新疆大学石油天然气精细化工教育部重点实验室， 新疆 乌鲁木齐 830046） 摘 要：综述了国内外对乙炔氢氯化反应负载型金催化剂失活及其再生的研究，分别介绍了在乙炔氢氯化 反应中影响负载型金催化剂催化活性的因素以及负载型金催化剂失活的原因和使其再生的方法。展望了负载型 金催化剂再生的发展前景。 关 键 词：乙炔氢氯化反应；负载型金催化剂；失活；再生 中图分类号：TQ 203 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2014）09-1846-04 Research Progress in Deactivation and Reactivation of Supported Gold Catalyst for Acetylene Hydrochlorination Reaction LI Juan-juan, WANG Jun, ZHANG Xu, GAO Ge （Oil and Natural Gas Fine Chemical Key Laboratory of the Ministry of Education, Xinjiang University, Xinjiang Wurumuqi 830046，China） Abstract: Research on the deactivation and reactivation of supported gold catalyst for acetylene hydrochlorination reaction was reviewed. The influencing factors of catalytic activity of supported gold catalyst for acetylene hydrochlorination reaction were introduced as well as the reasons of deactivation and the reactivation methods of supported gold catalyst. At last, the development prospect of supported gold catalyst was discussed. Key words: Acetylene hydrochlorination reaction; Supported gold catalyst; Deactivation; Reactivation 氯乙烯是重要的化工原料，其主要的工业合成 方法有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。但由于我国 特殊的能源结构，大约 70%的氯乙烯单体都是采用 乙炔氢氯化法生产。目前，乙炔氢氯化法工艺路线 一直采用剧毒的负载型氯化汞为催化剂，该催化剂 易挥发流失，对工人健康及当地环境造成了严重的 危害[1]。所以，近年来，许多研究者对非汞催化剂 进行了大量研究。考虑到催化活性、稳定性等一系 列因素，负载型贵金属催化剂被列为首选[2-7]。1982 年 ,Graham Hutchings[8] 等 通过大 量的 筛选实 验得 出：金属的标准电极电势越高，活性越高，而金的 标准电极电势较其他金属都高，故在此基础上提出 了负载型金催化剂的研究，并且预测：金负载催化 剂是目前乙炔氢氯化反应的最佳催化剂。R．Meyer 等[9]人也曾得出金催化剂对于乙炔氢氯化来说具有 工业化潜力。然而，由于乙炔氢氯化反应所用的负 载型金催化剂成本较高，并且稳定性不理想，在很 短的时间内容易被还原而失活。为此，在之后的研 究中，人们对负载型金催化剂的失活和再生进行了 深入探讨。本文主要概述了乙炔氢氯化反应负载型 金催化剂失活及其再生的研究情况，展望了负载型 金催化剂再生的发展前景。 1 乙炔氢氯化反应负载型金催化剂失 活的研究 1.1 影响负载型金催化剂催化活性的因素 1.1.1 金催化剂的价态 金催化剂的价态是影响其催化活性的因素之一 [10]，金一般以 Au0、Au1+和 Au3+三种形式存在，王 声洁等[11]人对乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的 研究得出：催化剂的活性与金含量有关。并且 Au3+ 的活性要明显高于 Au0 的活性。1991 年，Nkosi[12] 等人通过对乙炔氢氯化反应负载型金催化剂的研究 认为:零价态金的活性要远远低于高价态金，并且， 在 120～180 ℃下，高价态的金可以转化为零价的金 而导致了催化剂的失活。因此研究金的价态对提高 金