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二烷基次膦酸盐阻燃剂研究进展 王世泽1 ，唐林生2 ( 1． 大冶有色金属广州有限公司，广州 510150; 2． 青岛科技大学化工学院，山东青岛 266042) ［摘 要］ 从协效阻燃、作用机理、合成工艺改进及新品种等 4 个方面概述了新一代绿色阻 燃剂二烷基次膦酸盐的重要成果和研究进展。 ［关键词］ 二烷基次膦酸盐 阻燃剂 作用机理 研究进展 DOI:10.13534/j.cnki.32-1601/te.2014.06.011 由德国科莱恩公司开发的二烷基次膦酸盐因 具有低毒、高效、色泽好，燃烧时烟密度较低，对材 料的机械和电性能影响较小，CTI( 相比漏电起痕 指数) 值较高( 可达 600 V) 、热稳定性好( 分解温 度 350 ℃ ) 、阻燃材料可循环使用等特点［1］，受到 国内外的广泛重视。近几年国内外关于其研究报 道很多，在协效阻燃、作用机理、合成工艺及新产 品开发均取得了重要进展。 1 协效阻燃 大量的研究表明烷基次膦酸盐和氮系阻燃剂 及各种无机化合物等具有良好的协效阻燃作用。 1． 1 与氮系阻燃剂的协同阻燃作用 效阻燃 效 果 非 常 好，特别是对尼龙和聚 酯，如 MPP 的 聚 合 度 最 好 大 于 10［5 － 6］。 例 如 对 GＲ － PA6，当 ADEP 的添加量为 20% ，阻燃级别 为 V － 2，而当 ADEP 和 MPP 均添加 10 % 时，阻 燃级别为 V － 0。对不饱和聚酯，100 份聚酯中添 加 25 份 ADEP，未达阻燃级别，而 ADEP 和 MPP 各添加 10 份，阻燃达 V － 0 级，LOI 为 42． 0% 。唐 林生等［7］的研究结果表明，二丙基次膦酸铝和三 聚氰胺对 PA6 的协同阻燃作用明显，当二丙基次 膦酸铝和三聚氰胺的质量比为75∶ 25时，复合阻燃 剂的用量仅为 10% ，PA6 的 LOI 就达 30． 9% ，垂 直燃烧级别达 V － 0 级，但与 MCA 或 MPP 的协同 ［8］ 烷基次膦酸盐和廉价的氮系阻燃剂具有良好 阻燃作用不明显。Naik 等 研究了聚磷酸铝三 的协同阻燃作用，两者复合使用不仅能显著提高 其阻燃效果，而且能降低阻燃成本。科莱恩公司 的 Exolit OP 1311、Exolit OP 1312 和 Exolit OP 1314 产品主要由二乙基次膦酸铝( ADEP) 和聚磷 酸三聚 氰 胺 ( MPP) 复 配 而 成。 其 阻 燃 的 30% GＲ － PA66 具有较好的综合性 能［1］。 Jenewein 等［2］比较了各类含氮化合物和烷基次膦酸盐对 不同高聚物的协效阻燃效果，发现对 GＲ － PBT， 甲基乙基次膦酸铝添加 15% ，三聚氰胺氰尿酸盐 ( MCA ) 添 加 10 % 时，极 限 氧 指 数 ( LOI ) 是 50． 0% ，阻燃级别为 V － 0; 对 ABS，甲基乙基次膦 酸铝和甘脲分别添加 15% ，其 LOI 达到37． 0% ; 对 GＲ － PET，添加 6 % 的甲基乙基次膦酸铝和 4% 的 MCA 时，阻燃达 V － 0 级，LOI 是 32． 5% 。 聚氰胺、聚磷酸锌三聚氰胺、聚磷酸镁三聚氰胺和 次膦酸铝对 GＲ － PA66 的协同阻燃作用。结果表 明，同聚磷酸三聚氰胺 / 次膦酸铝复配物相比，采 用聚磷酸金属盐三聚氰胺 / 次膦酸铝阻燃，达到同 样的阻燃效果，用量降低，如达到 V － 0 级，阻燃 剂用量仅为 15% ，且最高热释放速率和总热释放 量显著降低。 1． 2 与无机化合物的协同阻燃作用 二烷基次膦酸盐与硼酸锌、金属氧化物、磷酸 铝、次磷酸铝、黏土、红磷等无机化合物也有良好 的协同作用，只需添加少量的无机化合物，阻燃效 果就非常显著。研究还发现，无机化合物的添加 也能提高烷基次膦酸盐和含氮化合物复配的阻燃 效果。 Horold 的研究表明，添加 50 份三聚氰胺和 10 份 Schlosser 等［9］ 对 GＲ － PA66 阻燃的研究表 ADEP，阻燃达 V － 0，LOI 是 32． 0%［3］。Knop［4］的 研究表明，100 份的环氧树脂( EP) 中分别添加 5 份 ADEP、磷酸三乙酯和三聚氰胺，所得复合材料 的阻燃级别达到 V － 0，LOI 是 30． 0% 。相对分子 质量高的三聚氰胺衍生物和二烷基次膦酸盐的协 明，ADEP 添加 30% 时，阻燃级别才达到 V － 2， LOI 为 25． 5% ，而当 ADEP 添加 16% ，硼酸锌添 加 4% 时，阻燃级别就达到 V － 0 级，当 ADEP 添 收稿日期: 2014 － 05 － 14。 作者简介: 王世泽，工程师，主要从事材料方面